1-(2,2-二氟-1-苯基乙烯基)-4-(三氟甲基)苯 | 1010720-53-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(2,2-二氟-1-苯基乙烯基)-4-(三氟甲基)苯
• 英文名称: 1-(2,2-difluoro-1-phenylvinyl)-4-(trifluoromethyl)benzene
• 英文别名: 1-(2,2-Difluoro-1-phenylethenyl)-4-(trifluoromethyl)benzene
• CAS: 1010720-53-2
• 化学式: C₁₅H₉F₅
• 分子量: 284.228
• InChiKey: DOLAJKGVLOUIIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-溴金刚烷 、 1-(2,2-二氟-1-苯基乙烯基)-4-(三氟甲基)苯 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 三(三甲基硅烷基)硅烷醇 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以68%的产率得到1-(1-fluoro-2-phenyl-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)vinyl)adamantane
  参考文献：
  名称：

  通过甲硅烷基自由基介导的过程使偕二氟烯烃与烷基卤化物脱卤交叉偶联

  摘要：

  在这里，我们描述了一种方便的通用协议，用于涉及协同可见光光氧化还原催化和卤素提取的烷基溴的单氟烯基化反应。机理实验表明，产物是通过脂肪族自由基与氟烯基自由基的选择性交叉偶联产生的。甲硅烷基介导的卤素提取使该协议能够用于广泛的烷基和杂芳基卤化物的单氟烯基化。该协议可以在克规模上进行，并应用于胆固醇，表明其在后期单氟烯基化反应中的效用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01363
• 作为产物：
  描述：

  4-(三氟甲基)二苯甲酮 在 manganese(IV) oxide 、 magnesium sulfate 、 一水合肼 、 溶剂黄146 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 1-(2,2-二氟-1-苯基乙烯基)-4-(三氟甲基)苯
  参考文献：
  名称：

  通过自由基-自由基交叉偶联作用的烯烃三氟甲基化和单氟烯基化

  摘要：

  通过具有挑战性的自由基-自由基交叉偶联步骤，实现了第一个可见光诱导的简单烯烃的三氟甲基化和单氟烯基化。该方法为特权的两种不同的氟化双官能化烯丙基化合物提供了一种温和，分步经济和氧化还原中性的途径。该方法的实用性通过对医学上重要分子的后期修饰来说明。

  DOI：

  10.1002/chem.201901349

文献信息

• Synthesis of 2,2-diaryl-1,1-difluoroethenes via Pd-catalyzed dehydrosulfonylative cross-coupling of α-[difluoro(phenylsulfonyl)methyl]benzyl tosylates with arylboronic acids
  作者：Rui Zhang、Chuanfa Ni、Yanchuan Zhao、Jinbo Hu

  DOI：10.1016/j.tet.2018.04.054

  日期：2018.9

  By using PhSO2CF2H as the difluoromethylidene equivalent, a novel method for connecting aromatic aldehydes and arylboronic acids via consecutive reactions was developed to obtain structurally diverse 2,2-diaryl-1,1-difluoroethenes. The key step is the palladium-catalyzed dehydrosulfonylative cross-coupling of tosylates that are prepared from PhSO2CF2H, aromatic aldehydes and tosyl chloride. Mechanistic

  通过使用PhSO 2 CF 2 H作为二氟亚甲基当量，开发了一种通过连续反应连接芳族醛和芳基硼酸的新方法，从而获得结构上不同的2,2-二芳基-1,1-二氟乙烯。关键步骤是由PhSO 2 CF 2 H，芳族醛和甲苯磺酰氯制备的甲苯磺酸酯的钯催化脱氢磺酰化交叉偶联。机理研究表明，该反应主要通过碱介导的脱氢磺酰化反应，然后通过钯催化的C（sp 2）-C（sp 2）交叉偶联反应进行。
• Consecutive cross-coupling reactions of 2,2-difluoro-1-iodoethenyl tosylate with boronic acids: efficient synthesis of 1,1-diaryl-2,2-difluoroethenes
  作者：Ju Hee Kim、Su Jeong Choi、In Howa Jeong

  DOI：10.3762/bjoc.9.286

  日期：——

  The cross-coupling reactions of 2,2-difluoro-1-iodoethenyl tosylate (2) with 2 equiv of boronic acids in the presence of catalytic amounts of Pd(OAc)₂ and Na₂CO₃ afforded the mono-coupled products 3 and 5 in high yields. The use of 4 equiv of boronic acids in the presence of catalytic amount of Pd(PPh₃)₂Cl₂ and Na₂CO₃ in this reaction resulted in the formation of symmetrical di-coupled products 4 in high yields. Unsymmetrical di-coupled products 4 were obtained in high yields from the reactions of 3 with 2 equiv of boronic acids in the presence of catalytic amounts of Pd(OAc)₂ and Na₂CO_3.

  2,2-二氟-1-碘乙烯基对甲苯磺酸酯（2）与2当量硼酸在Pd(OAc)2和Na2CO3的催化下发生交叉偶联反应，高产率地生成了单偶联产物3和5。在此反应中，使用4当量硼酸在Pd(PPh3)2Cl2和Na2CO3的催化下，形成了对称双偶联产物4，产率较高。在Pd(OAc)2和Na2CO3的催化下，将3与2当量硼酸反应，高产率地得到了非对称双偶联产物4。
• Direct α-Monofluoroalkenylation of Heteroatomic Alkanes via a Combination of Photoredox Catalysis and Hydrogen-Atom-Transfer Catalysis
  作者：Hao Tian、Qing Xia、Qiang Wang、Jianyang Dong、Yuxiu Liu、Qingmin Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01491

  日期：2019.6.21

  In this study, a new C(sp3)–H monofluoroalkenylation reaction involving cooperative visible-light photoredox catalysis and hydrogen-atom-transfer catalysis to afford products generated by selective hydrogen abstraction and radical–radical cross-coupling was described. This mild, efficient reaction shows high regioselectivity for the α-carbon atoms of amines, ethers, and thioethers and thus allows the

  在这项研究中，描述了一种新的C（sp 3）-H单氟烯基化反应，涉及协同可见光光氧化还原催化作用和氢原子转移催化作用，以提供通过选择性氢提取和自由基-自由基交叉偶联反应生成的产物。这种温和，有效的反应显示出对胺，醚和硫醚的α-碳原子具有很高的区域选择性，因此可以制备带有各种取代基的单氟烯烃。该反应已应用于两个生物活性分子，表明其可用于具有惰性C（sp 3）-H键的化合物的后期单氟烯基化。
• A novel method for the synthesis of 2,2-diaryl-1,1-difluoroethenes
  作者：Ji Hoon Choi、In Howa Jeong

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.12.028

  日期：2008.2

  β,β-Difluoro-α-phenylvinylstannane 3 was prepared in 60% yield from the reaction of β,β-difluoro-α-phenylvinylsulfone 2 with tributyltin hydride in refluxing benzene for 5 h. The cross-coupling reaction of 3 with aryl iodides bearing substituents such as proton, fluoro, chloro, bromo, methoxy, methyl, trifluoromethyl, and nitro on ortho, meta, para positions of the benzene ring in the presence of 10 mol %

  β，β-二氟- α-phenylvinylstannane 3以60％的产率制备从β，β-二氟α-phenylvinylsulfone的反应2在回流的苯5小时氢化三丁基锡。在10 mol％Pd（存在）下，3与带有取代基（如质子，氟，氯，溴，甲氧基，甲基，三氟甲基和硝基）的芳基碘在苯环的邻，间，对位上的交叉偶联反应PPH 3）4 /10摩尔％的CuI，得到相应的2,2-二芳基-1,1-二difluoroethenes 4在22-82％的产率。
• Synthesis of α-CF₃ and α-CF₂H amines <i>via</i> the aminofluorination of fluorinated alkenes
  作者：Ling Yang、Wen-Xin Fan、E. Lin、Dong-Hang Tan、Qingjiang Li、Honggen Wang

  DOI：10.1039/c8cc03364a

  日期：——

  A novel synthesis of α-CF3 and α-CF2H amines via the aminofluorination of gem-difluoroalkenes and mono-fluoroalkenes, respectively, is reported. The method employs Selectfluor as an electrophilic fluorine source and acetonitrile as a nitrogen source. Mechanistic studies revealed a single-electron oxidation/fluorine-abstraction/Ritter-type amination pathway. The protocol allowed the synthesis of a broad

  α-CF的新的合成3和α-CF 2 ħ胺经由的aminofluorination宝石-difluoroalkenes和单氟烯烃，分别报告。该方法使用Selectfluor作为亲电子氟源，使用乙腈作为氮源。机理研究揭示了单电子氧化/氟吸附/ Ritter型胺化途径。该方案允许合成范围广泛的氟化胺，包括具有良好效率和官能团耐受性的带有季碳中心的氟化胺。