1-(2,2-二氟-1-苯基乙烯基)-3-甲基苯 | 1010720-56-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(2,2-二氟-1-苯基乙烯基)-3-甲基苯
• 英文名称: 1-(2,2-difluoro-1-phenylvinyl)-3-methylbenzene
• 英文别名: 1-(2,2-Difluoro-1-phenylethenyl)-3-methylbenzene；1-(2,2-difluoro-1-phenylethenyl)-3-methylbenzene
• CAS: 1010720-56-5
• 化学式: C₁₅H₁₂F₂
• 分子量: 230.257
• InChiKey: JLDUSEWZSDCCAE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,2-二氟-1-苯基乙烯基)-3-甲基苯 、 乙腈 在 双三氟甲烷磺酰亚胺 、 Selectfluor 作用下， 以78%的产率得到N-(2,2,2-trifluoro-1-phenyl-1-(m-tolyl)ethyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  -CF合成α 3和α-CF 2 ħ胺经由氟化烯烃的aminofluorination †

  摘要：

  α-CF的新的合成3和α-CF 2 ħ胺经由的aminofluorination宝石-difluoroalkenes和单氟烯烃，分别报告。该方法使用Selectfluor作为亲电子氟源，使用乙腈作为氮源。机理研究揭示了单电子氧化/氟吸附/ Ritter型胺化途径。该方案允许合成范围广泛的氟化胺，包括具有良好效率和官能团耐受性的带有季碳中心的氟化胺。

  DOI：

  10.1039/c8cc03364a
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟乙基 对甲苯磺酸酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 sodium carbonate 、 caesium carbonate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 1-(2,2-二氟-1-苯基乙烯基)-3-甲基苯
  参考文献：
  名称：

  Consecutive cross-coupling reactions of 2,2-difluoro-1-iodoethenyl tosylate with boronic acids: efficient synthesis of 1,1-diaryl-2,2-difluoroethenes

  摘要：

  2,2-二氟-1-碘乙烯基对甲苯磺酸酯（2）与2当量硼酸在Pd(OAc)2和Na2CO3的催化下发生交叉偶联反应，高产率地生成了单偶联产物3和5。在此反应中，使用4当量硼酸在Pd(PPh3)2Cl2和Na2CO3的催化下，形成了对称双偶联产物4，产率较高。在Pd(OAc)2和Na2CO3的催化下，将3与2当量硼酸反应，高产率地得到了非对称双偶联产物4。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.286

文献信息

• Synthesis of 2,2-diaryl-1,1-difluoroethenes via Pd-catalyzed dehydrosulfonylative cross-coupling of α-[difluoro(phenylsulfonyl)methyl]benzyl tosylates with arylboronic acids
  作者：Rui Zhang、Chuanfa Ni、Yanchuan Zhao、Jinbo Hu

  DOI：10.1016/j.tet.2018.04.054

  日期：2018.9

  By using PhSO2CF2H as the difluoromethylidene equivalent, a novel method for connecting aromatic aldehydes and arylboronic acids via consecutive reactions was developed to obtain structurally diverse 2,2-diaryl-1,1-difluoroethenes. The key step is the palladium-catalyzed dehydrosulfonylative cross-coupling of tosylates that are prepared from PhSO2CF2H, aromatic aldehydes and tosyl chloride. Mechanistic

  通过使用PhSO 2 CF 2 H作为二氟亚甲基当量，开发了一种通过连续反应连接芳族醛和芳基硼酸的新方法，从而获得结构上不同的2,2-二芳基-1,1-二氟乙烯。关键步骤是由PhSO 2 CF 2 H，芳族醛和甲苯磺酰氯制备的甲苯磺酸酯的钯催化脱氢磺酰化交叉偶联。机理研究表明，该反应主要通过碱介导的脱氢磺酰化反应，然后通过钯催化的C（sp 2）-C（sp 2）交叉偶联反应进行。
• Cu(I)-Catalyzed Cross-Coupling of Terminal Alkynes with Trifluoromethyl Ketone <i>N</i>-Tosylhydrazones: Access to 1,1-Difluoro-1,3-enynes
  作者：Zhikun Zhang、Qi Zhou、Weizhi Yu、Tianjiao Li、Guojiao Wu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00980

  日期：2015.5.15

  elimination have been achieved in a Cu(I)-catalyzed cross-coupling reaction of terminal alkynes and trifluoromethyl ketone N-tosylhydrazones. The reaction represents an efficient synthesis of 1,1-difluoro-1,3-enyne derivatives. Mechanistically, the migratory insertion of the copper carbene intermediate leads to the C–C bond formation, which is followed by C–F bond cleavage.

  在末端炔烃和三氟甲基酮N-甲苯磺酰hydr的Cu（I）催化的交叉偶联反应中，已实现C-C键的形成和β-F的消除。该反应代表1，1-二氟-1，3-烯炔衍生物的有效合成。从机理上讲，铜卡宾中间体的迁移插入导致C–C键形成，随后C–F键断裂。
• Efficient Synthesis of 2,2-Diaryl-1,1-difluoroethenes via Consecutive Cross-Coupling Reactions of 2,2-Difluoro-1-tributylstannylethenyl <i>p</i>-Toluenesulfonate
  作者：Seung Yeon Han、In Howa Jeong

  DOI：10.1021/ol1024037

  日期：2010.12.3

  2,2-Difluoro-1-tributylstannylethenyl p-toluenesulfonate (2) was reacted with aryl iodides in the presence of 10 mol % of Pd(PPh3)4 and 10 mol % of CuI in DMF at 80 °C for 10−20 h to give the cross-coupled products 3 in 35−97% yields. Further coupling reaction of 3 with arylstannanes in the presence of 5 mol % of Pd(PPh3)4 and 3 equiv of LiBr in DMF at 100 °C for 2−24 h afforded the desired products

  在10 mol％的Pd（PPh 3）4和10 mol％的CuI在DMF中于80°C的条件下于10°C的条件下使2,2-二氟-1-三丁基苯乙烯基对甲苯磺酸酯（2）与芳基碘化物反应h给出交叉耦合产物3，产率为35-97％。在DMF中，在5 mol％的Pd（PPh 3）4和3当量的LiBr存在下，将3与芳基锡烷进一步偶联反应，在100°C下进行2-24 h，得到所需产物5，产率为25-78％。
• A novel method for the synthesis of 2,2-diaryl-1,1-difluoroethenes
  作者：Ji Hoon Choi、In Howa Jeong

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.12.028

  日期：2008.2

  β,β-Difluoro-α-phenylvinylstannane 3 was prepared in 60% yield from the reaction of β,β-difluoro-α-phenylvinylsulfone 2 with tributyltin hydride in refluxing benzene for 5 h. The cross-coupling reaction of 3 with aryl iodides bearing substituents such as proton, fluoro, chloro, bromo, methoxy, methyl, trifluoromethyl, and nitro on ortho, meta, para positions of the benzene ring in the presence of 10 mol %

  β，β-二氟- α-phenylvinylstannane 3以60％的产率制备从β，β-二氟α-phenylvinylsulfone的反应2在回流的苯5小时氢化三丁基锡。在10 mol％Pd（存在）下，3与带有取代基（如质子，氟，氯，溴，甲氧基，甲基，三氟甲基和硝基）的芳基碘在苯环的邻，间，对位上的交叉偶联反应PPH 3）4 /10摩尔％的CuI，得到相应的2,2-二芳基-1,1-二difluoroethenes 4在22-82％的产率。
• Rh(I)-Catalyzed Reaction of Trifluoromethylketone <i>N</i> -Tosylhydrazones and Arylboronates
  作者：Zhikun Zhang、Weizhi Yu、Qi Zhou、Tianjiao Li、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/cjoc.201500889

  日期：2016.5

  Rh(I)‐Catalyzed synthesis of 1,1‐difluoro‐2,2‐diarylalkenes from trifluoromethylketone N‐tosylhydrazones and arylboronates is presented in this communication. This new synthetic method is based on the Rh(I)‐carbene migratory insertion followed by β‐fluoride elimination. In one particular case the protonation occurs instead of β‐fluoride elimination, affording 2,2‐diaryl trifluoroethane product.

  本通讯介绍了由三氟甲基酮N-甲苯磺酰基hydr和芳基硼酸酯进行Rh（I）催化的1,1-二氟-2,2-二芳基烯烃的合成。这种新的合成方法基于Rh（I）-卡宾迁移插入，然后消除β-氟化物。在一种特定情况下，发生质子化而不是消除β-氟化物，得到2,2-二芳基三氟乙烷产物。