ethyl (E,4R)-4-[(3aR,4R,7S,7aR)-2,2-dimethyl-7-[(E,4R,5S)-4-methyl-5-tri(propan-2-yl)silyloxyhex-2-enyl]-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-4-yl]-3-methyl-4-tri(propan-2-yl)silyloxybut-2-enoate | 848187-95-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: ethyl (E,4R)-4-[(3aR,4R,7S,7aR)-2,2-dimethyl-7-[(E,4R,5S)-4-methyl-5-tri(propan-2-yl)silyloxyhex-2-enyl]-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-4-yl]-3-methyl-4-tri(propan-2-yl)silyloxybut-2-enoate
• CAS: 848187-95-1
• 化学式: C₄₀H₇₆O₇Si₂
• 分子量: 725.21
• InChiKey: UZSVOZKRDDIPMG-OINDOGQJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.75
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E,4R)-4-[(3aR,4R,7S,7aR)-2,2-dimethyl-7-[(E,4R,5S)-4-methyl-5-tri(propan-2-yl)silyloxyhex-2-enyl]-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-4-yl]-3-methyl-4-tri(propan-2-yl)silyloxybut-2-enoate 在 potassium trimethylsilonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 20.0h， 以96%的产率得到(E)-(R)-4-[(3aR,4R,7S,7aR)-2,2-Dimethyl-7-((E)-(4R,5S)-4-methyl-5-triisopropylsilanyloxy-hex-2-enyl)-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-4-yl]-3-methyl-4-triisopropylsilanyloxy-but-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  一种强效 Thiomarinol 抗生素的催化不对称合成

  摘要：

  Thiomarinols，从细菌交替单胞菌 rava sp. 中分离出来。十一月 SANK 73390 是具有革兰氏阳性和革兰氏阴性活性的强效海洋抗生素。海洋抗生素 thiomarinol 类成员的首次全合成以 22% 的显着全球收率（来自 3-硼丙烯醛频哪酸酯）实现。该合成的亮点是高效的催化对映-、区域-、E/Z-和非对映选择性三组分逆电子需求 Diels-Alder/烯丙基硼化序列。这一关键操作提供了一个罕见的涉及无环 2-取代烯醇醚的对映选择性 HDA 反应的例子，它具有不寻常但偶然的动力学选择，有利于必要的 Z-亲二烯体。

  DOI：

  10.1021/ja042827p
• 作为产物：
  描述：

  3-甲酰基-2-丁烯酸乙酯 在 甲基磺酰胺 、 potassium carbonate 2,6-二甲基吡啶 、 三乙基硅烷 、 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 ammonium molybdate tetrahydrate 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 双氧水 、 四氯化钛 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 magnesium sulfate 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基吗啉氧化物 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 、 三苯基膦 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 61.0h， 生成 ethyl (E,4R)-4-[(3aR,4R,7S,7aR)-2,2-dimethyl-7-[(E,4R,5S)-4-methyl-5-tri(propan-2-yl)silyloxyhex-2-enyl]-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-4-yl]-3-methyl-4-tri(propan-2-yl)silyloxybut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  一种强效 Thiomarinol 抗生素的催化不对称合成

  摘要：

  Thiomarinols，从细菌交替单胞菌 rava sp. 中分离出来。十一月 SANK 73390 是具有革兰氏阳性和革兰氏阴性活性的强效海洋抗生素。海洋抗生素 thiomarinol 类成员的首次全合成以 22% 的显着全球收率（来自 3-硼丙烯醛频哪酸酯）实现。该合成的亮点是高效的催化对映-、区域-、E/Z-和非对映选择性三组分逆电子需求 Diels-Alder/烯丙基硼化序列。这一关键操作提供了一个罕见的涉及无环 2-取代烯醇醚的对映选择性 HDA 反应的例子，它具有不寻常但偶然的动力学选择，有利于必要的 Z-亲二烯体。

  DOI：

  10.1021/ja042827p

文献信息

• Catalytic Asymmetric Synthesis of a Potent Thiomarinol Antibiotic
  作者：Xuri Gao、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/ja042827p

  日期：2005.2.1

  and Gram-negative activity. The first total synthesis of a member of the thiomarinol class of marine antibiotics was achieved in a remarkable global yield of 22% (from 3-boronoacrolein pinacolate). The highlight of this synthesis is the efficient catalytic enantio-, regio-, E/Z-, and diastereoselective three-component inverse electron demand Diels-Alder/allylboration sequence. This key operation provides

  Thiomarinols，从细菌交替单胞菌 rava sp. 中分离出来。十一月 SANK 73390 是具有革兰氏阳性和革兰氏阴性活性的强效海洋抗生素。海洋抗生素 thiomarinol 类成员的首次全合成以 22% 的显着全球收率（来自 3-硼丙烯醛频哪酸酯）实现。该合成的亮点是高效的催化对映-、区域-、E/Z-和非对映选择性三组分逆电子需求 Diels-Alder/烯丙基硼化序列。这一关键操作提供了一个罕见的涉及无环 2-取代烯醇醚的对映选择性 HDA 反应的例子，它具有不寻常但偶然的动力学选择，有利于必要的 Z-亲二烯体。