6-(R)-undecyl-5,6-dihydropyran-2-one | 252955-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 6-(R)-undecyl-5,6-dihydropyran-2-one
• 英文别名: (6R)-6-undecyl-5,6-dihydro-2-pyranone；(2R)-2-undecyl-2,3-dihydropyran-6-one
• CAS: 252955-34-3
• 化学式: C₁₆H₂₈O₂
• 分子量: 252.397
• InChiKey: LIIXNZRSHIMJDW-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(R)-undecyl-5,6-dihydropyran-2-one 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (+)-(6R)-四氢-6-十一烷基-2H-吡喃-2-酮
  参考文献：
  名称：

  十五烷-1-烯-4-醇的不对称路线：在合成aculeatins F和epi -F，（R）-和（S） -5-十六烷醇以及索乐菌素的正式合成中的应用

  摘要：

  通过脯氨酸已经开发了一种简单而简单的合成五氧化二碳-1-烯-4-醇的重要途径，五氧化碳-1-烯-4-醇是aculeatins F和epi -F，昆虫信息素5-十六醇，seleoppsin和各种其他天然产物的重要合成构件。催化的醛的α-氨基羟化和末端环氧化物的水解动力学拆分。尽管使用PIFA促进的氧化螺环化/二噻吩脱保护反应序列和linchpin偶联作为关键步骤完成了aculeatins F和epi- F的合成，但使用闭环复分解法（RCM）进行了十六烷内酯的合成和solenopsin的正式合成。 ）作为关键步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2013.02.005
• 作为产物：
  描述：

  十二醛 在 titanium(IV) isopropylate 、 4-二甲氨基吡啶 、 Grubbs catalyst first generation 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 6-(R)-undecyl-5,6-dihydropyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  手性恶唑啉N-氧化物的不对称[2 + 3]环加成中的双重非对映选择性：在外消旋α，β-不饱和δ-内酯的动力学拆分中的应用

  摘要：

  研究了手性恶唑啉N-氧化物1与α，β-不饱和内酯2的不对称[2 + 3]环加成反应。观察到两次非对映选择性，（1 R）-1和（R）-2产生不匹配的对，几乎没有获得环加合物。提出了过渡态模型，该模型考虑了环加成反应中过渡态的不稳定。该结果导致了动力学拆分研究，其中两个对映异构体1与外消旋内酯2反应。回收的内酯2的对映体过量被确定为不超过70％ee在手性液晶溶剂中的13 C- { 1 H} NMR分析。实验结果与预测的对映异构体过量一致并且与过渡态模型一致。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(99)00317-1

文献信息

• Asymmetric Synthesis of α,β-Unsaturated δ-Lactones through Copper(I)-Catalyzed Direct Vinylogous Aldol Reaction
  作者：Hai-Jun Zhang、Liang Yin

  DOI：10.1021/jacs.8b07929

  日期：2018.9.26

  for the asymmetric synthesis of chiral α,β-unsaturated δ-lactones was achieved by copper(I)-catalyzed direct vinylogous aldol reaction (DVAR) of β,γ-unsaturated esters and various aldehydes, including aromatic aldehydes, heteroaromatic aldehydes, α,β-unsaturated aldehydes, and aliphatic aldehydes. For aromatic and heteroaromatic aldehydes, a one-pot reaction consisting of DVAR, isomerization of the

  通过铜（I）催化的 β,γ-不饱和酯和各种醛（包括芳香醛、杂芳香醛）的直接乙烯基醛醇反应 (DVAR)，实现了一种不对称合成手性 α,β-不饱和 δ-内酯的简单方法、α,β-不饱和醛和脂肪醛。对于芳香醛和杂芳香醛，需要由 DVAR、不饱和碳-碳双键从 (E)-形式异构化为 (Z)-形式以及随后的分子内酯交换组成的一锅反应，以获得中等至高产率和高对映选择性。对于 α,β-不饱和醛和脂肪族醛，DVAR 直接以中等收率和高对映选择性提供内酯。在 DVAR 中，各种功能组都具有良好的耐受性。而且，该方法很好地适用于分布在天然产物、天然产物衍生物和药物分子衍生物（托莫西汀和萘普生）中的醛基。机理研究表明，α-加成是可逆的且不受青睐，这说明了 DVAR 具有出色的区域选择性。提出通过去质子化产生的铜 (I)-二烯醇化物物质与烯丙基铜 (I) 物质形成平衡，烯丙基铜 (I) 物质与醛反应通过醛的催化不对称烯丙基化提供
• One-Pot Diastereoselective Preparation of <i>α</i>,<i>β</i>-Unsaturated-<i>γ</i>-Silylated-<i>δ</i>-Lactones: Application towards Natural Compounds
  作者：Frédéric Marion、Rachel Le Fol、Christine Courillon、Max Malacria

  DOI：10.1055/s-2001-9700

  日期：——

  Rearrangement of silylated vinyloxiranes into highly functionalized α-silylated-β,γ-unsaturated aldehydes occurs with total chirality transfer and retention of double bond configuration under Pd(0) catalysis. We show that this reaction is a versatile tool in the field of total stereoselective synthesis: enantiomerically pure lactones are obtained. The pheromone 6-n-undecyltetrahydro-2-pyrone 2 and massoilactone, 5-hydroxy-2-decenoic acid lactone 3, are synthesized. We describe herein a novel highly diastereoselective route to α,β-unsaturated-γ-silylated-δ-substituted-δ-lactones 1.

  在Pd(0)催化下，硅化的乙烯氧杂环在重新排列过程中转化为高度功能化的α-硅化-β,γ-不饱和醛，同时实现了完全的手性转移及双键构型的保持。我们展示了这一反应作为全立体选择性合成领域的多功能工具：可以获得对映体纯的内酯。合成了信息素6-n-undecyltetrahydro-2-pyrone 2和质量内酯5-hydroxy-2-decenoic acid lactone 3。我们在此描述了一条新颖的高二面体选择性路线，以合成α,β-不饱和-γ-硅化-δ-取代的δ-内酯1。
• Double diastereoselection in asymmetric [2+3] cycloaddition of chiral oxazoline N-oxides: application to the kinetic resolution of a racemic α,β-unsaturated δ-lactone
  作者：Olivier Dirat、Cyrille Kouklovsky、Yves Langlois、Philippe Lesot、Jacques Courtieu

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00317-1

  日期：1999.8

  The asymmetric [2+3] cycloaddition reaction between chiral oxazoline N-oxide 1 and α,β-unsaturated lactone 2 was studied. A double diastereoselection was observed, (1R)-1 and (R)-2 gave a mismatched pair with almost no cycloadduct obtained. A transition state model is proposed, accounting for the destabilization of transition state in the cycloaddition reaction. This result has led to kinetic resolution

  研究了手性恶唑啉N-氧化物1与α，β-不饱和内酯2的不对称[2 + 3]环加成反应。观察到两次非对映选择性，（1 R）-1和（R）-2产生不匹配的对，几乎没有获得环加合物。提出了过渡态模型，该模型考虑了环加成反应中过渡态的不稳定。该结果导致了动力学拆分研究，其中两个对映异构体1与外消旋内酯2反应。回收的内酯2的对映体过量被确定为不超过70％ee在手性液晶溶剂中的13 C- 1 H} NMR分析。实验结果与预测的对映异构体过量一致并且与过渡态模型一致。
• A SHORT AND HIGHLY ENANTIOSELECTIVE SYNTHESIS OF (6<i>R</i>)-UNDECYLTETRAHYDROPYRAN-2-ONE, THE PHEROMONE OF<i>VESPA ORIENTALIS</i>
  作者：Grzegorz Juszkiewicz、Janusz Jurczak

  DOI：10.1080/00304940209355756

  日期：2002.4
• Asymmetric synthesis of goniothalamin, hexadecanolide, massoia lactone, and parasorbic acid via sequential allylboration–esterification ring-closing metathesis reactions
  作者：P.Veeraraghavan Ramachandran、M.Venkat Ram Reddy、Herbert C Brown

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02130-9

  日期：2000.1

  ylborane, when refluxed in dichloromethane in the presence of 10 mol% of Grubbs' catalyst provided the natural enantiomers of (S)-(+)-parasorbic acid, (R)-(–)-massoia lactone, and (R)-(+)-goniothalamin. (S)-(–)-Hexadecanolide was prepared by hydrogenating the corresponding lactenone synthesized using the above sequence.

  在适当的醛与B-烯丙基异戊二烯基硼烷的不对称烯丙基硼化的情况下，在92 ％至97％ee中制备的均丙醇丙烯酸酯，在二氯甲烷中，在10 mol％的Grubbs催化剂存在下回流时，可提供（S）-（+ ）-超山梨酸，（R）-（-）-马索亚内酯和（R）-（+）-goniothalamin。通过氢化使用上述序列合成的相应内酯，可以制备（S）-（-）-十六烷内酯。