methyl 2-oxo-1-(prop-2-ynyl)cyclohexanecarboxylate | 225650-39-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2-oxo-1-(prop-2-ynyl)cyclohexanecarboxylate
• 英文别名: methyl 2-oxo-1-(2-propynyl)-1-cyclohexanecarboxylate；Methyl 2-oxo-1-prop-2-ynylcyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 225650-39-5；58648-12-7
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃
• 分子量: 194.23
• InChiKey: FOBBZCNNMWJUET-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-oxo-1-(prop-2-ynyl)cyclohexanecarboxylate 在 盐酸 、 甲醇 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 对苯醌 作用下， 反应 25.0h， 生成 dimethyl 2-oxo-4,5,6,7-tetrahydro-3H-indene-1,3a-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯（II）介导的4-yn-1-one环化-羰基化：轻松获得2-环戊烯酮羧酸盐

  摘要：

  一氧化碳气氛（气球）下在甲醇中（CH 3 CN）2 PdCl 2 /对苯醌存在下，4-yn-1-ones 6的氧化环化-羰基化反应提供了良好的缩酮7。产物7易于转化为2-环戊烯酮羧酸盐11和12。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00967-x
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 在 potassium hydride 、 sodium hydride 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 methyl 2-oxo-1-(prop-2-ynyl)cyclohexanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  协同催化：炔烃向双环[3.n.1]链烷酮的金属/质子催化环化反应

  摘要：

  已开发出一种高效且实用的协同金属/质子催化的Conia-ene反应合成双环[3.n.1]烷酮。这种协同催化作用已成功用于修饰天然化合物，例如二氢茉莉酮酸甲酯，α，β-thujone和5α-cholestan-3-one。此外，亲核试剂很容易攻击双环[3.2.1]链烷酮的桥连羰基，从而以优异的收率得到开环的环庚烯酮产物或双环[4.2.1]酰胺。这些反应提供了从简单的起始原料或天然存在的化合物快速进入各种环状结构的途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201504964

文献信息

• Heterocyclic Derivative Syntheses by Palladium-Catalyzed Oxidative Cyclization−Alkoxycarbonylation of Substituted γ-Oxoalkynes
  作者：Alessia Bacchi、Mirco Costa、Nicola Della Cà、Bartolo Gabriele、Giuseppe Salerno、Silvia Cassoni

  DOI：10.1021/jo050155v

  日期：2005.6.1

  and tetrahydropyridinedione derivatives, formed when the reaction is carried out at higher temperature and for a longer time, can also be selectively obtained through an acid treatment of tetrahydrofuran and oxazoline derivatives involving an unusual rearrangement. The structures of 6-methoxy-2,2-dimethyl-3-oxo-5-phenyl-2,3-dihydropyridine-4-carboxylic acid methyl ester and 2,2,5-trimethyl-3,6-dioxo-1

  已使包含不同取代基的4-Yn-1-one，丙-2-炔基α-酮酸酯和丙-2-炔基α-酮酰胺在氧化羰基化条件下催化反应，得到四氢呋喃，二氧戊环和恶唑啉，二氢吡啶酮和四氢吡啶二酮衍生物，收率令人满意。反应在甲醇或MeCN / MeOH混合物中于65-100°C，在催化量的PdI 2和KI的存在下，在32 bar（25°C）的CO和空气的3：1混合物下进行。反和syn 5- exo-dig环化模式说明了不同产品的形成。已经发现，当在较高温度和更长的时间下进行反应时形成的环戊烯酮，二氢吡啶酮和四氢吡啶二酮衍生物也可以通过对四氢呋喃和恶唑啉衍生物进行酸处理而选择性地获得，所述酸处理涉及异常的重排。6-甲氧基-2,2-二甲基-3-氧代-5-苯基-2,3-二氢吡啶-4-羧酸甲酯和2,2,5-三甲基-3,6-二氧代-1的结构通过X射线衍射分析确认了2,3,6-四氢吡啶-4-羧酸甲酯。
• Synthesis of ring-substituted bis-η5-cyclopentadienyl derivatives of the Group IV elements containing the bicyclic ligands η5-C5H3(1,2-CH2–)n, n=4, 5, or 6
  作者：Eleonora Polo、Ronan M Bellabarba、Giansiro Prini、Orazio Traverso、Malcolm L.H Green

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)01042-0

  日期：1999.4

  The synthesis of unsubstituted and substituted bicyclic η5-cyclopentadienyl ligands and their Group IV metal complexes [Mη5-C5H3(1,2-CH2–)n}2Cl2], where n=4, 5, 6 and M=Ti, Zr, Hf, is reported. An example of an ansa-bridged zirconium analogue is also described.

  的合成的未取代和取代的二环η 5 -环戊二烯基配体和它们的IV族金属配合物[M η 5 -C 5 H ^ 3（1,2-CH 2 - ）ñ } 2氯2 ]，其中Ñ = 4,5 ，6，M ＝ Ti，Zr，Hf。的一个例子的柄-bridged锆类似物还描述。
• Synergistic Catalysis: Metal/Proton-Catalyzed Cyclization of Alkynones Toward Bicyclo[3.<i>n</i>.1]alkanones
  作者：Shifa Zhu、Qiaohui Zhang、Kai Chen、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/anie.201504964

  日期：2015.8.3

  highly efficient and practical synergistically metal/proton‐catalyzed Conia–ene reaction for the synthesis of bicyclo[3.n.1]alkanones has been developed. This synergistic catalysis was successfully utilized in modifying natural compounds such as methyl dihydrojasmonate, α,β‐thujone, and 5α‐cholestan‐3‐one. Furthermore, the bridged carbonyl group of bicyclo[3.2.1]alkanones could be easily attacked by nucleophiles

  已开发出一种高效且实用的协同金属/质子催化的Conia-ene反应合成双环[3.n.1]烷酮。这种协同催化作用已成功用于修饰天然化合物，例如二氢茉莉酮酸甲酯，α，β-thujone和5α-cholestan-3-one。此外，亲核试剂很容易攻击双环[3.2.1]链烷酮的桥连羰基，从而以优异的收率得到开环的环庚烯酮产物或双环[4.2.1]酰胺。这些反应提供了从简单的起始原料或天然存在的化合物快速进入各种环状结构的途径。
• Palladium(II)-mediated cyclization–carbonylation of 4-yn-1-ones: facile access to 2-cyclopentenone carboxylates
  作者：Keisuke Kato、Yasuhiro Yamamoto、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00967-x

  日期：2002.7

  The oxidative cyclization–carbonylation of 4-yn-1-ones 6 in the presence of (CH3CN)2PdCl2/p-benzoquinone in methanol under a carbon monoxide atmosphere (balloon) afforded cyclic-ketals 7 in good to moderate yields. The product 7 were easily converted into 2-cyclopentenone carboxylates 11 and 12.

  一氧化碳气氛（气球）下在甲醇中（CH 3 CN）2 PdCl 2 /对苯醌存在下，4-yn-1-ones 6的氧化环化-羰基化反应提供了良好的缩酮7。产物7易于转化为2-环戊烯酮羧酸盐11和12。