2,6-二甲氧基-3-甲基-9H-咔唑 | 29093-41-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 中文名称: 2,6-二甲氧基-3-甲基-9H-咔唑
• 英文名称: glycozolidine
• 英文别名: 2,6-Dimethoxy-3-methylcarbazol；2,6-Dimethoxy-3-methylcarbazol, Glycozolidin；Glycozolidin；2,6-Dimethoxy-3-methyl-9H-carbazole
• CAS: 29093-41-2
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₂
• 分子量: 241.29
• InChiKey: MKQKWPIESXSKSS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  34.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-二甲氧基-3-甲基-9H-咔唑 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 carbalexin C
  参考文献：
  名称：

  对映选择性钒催化的氧化偶联：发展和机制的见解。

  摘要：

  据报道，用于苯酚的对映选择性氧化偶合反应的反应性更强的手性钒催化剂的发展，最终导致与布朗斯台德或路易斯酸添加剂结合的简单单体钒物种。发现所生成的钒配合物会影响不对称氧化邻位-邻位简单的酚和2-羟基咔唑的对映选择性良好至极好。该机理的实验和量子力学研究表明，添加剂使钒单体聚集。另外，在碳-碳键形成之前，涉及单重态到三重态的交叉。导致对映体产物的两个最低能量的非对映体过渡态在涉及较小的对映体的路径上有很大不同，所述较小的对映体在两个酚部分之间具有较大的扭转应变。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02083
• 作为产物：
  描述：

  4-氨基-5-氯-2-甲氧基苯甲酸 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 sodium t-butanolate 、 tri tert-butylphosphoniumtetrafluoroborate 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 氯苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 57.0h， 生成 2,6-二甲氧基-3-甲基-9H-咔唑
  参考文献：
  名称：

  对映选择性钒催化的氧化偶联：发展和机制的见解。

  摘要：

  据报道，用于苯酚的对映选择性氧化偶合反应的反应性更强的手性钒催化剂的发展，最终导致与布朗斯台德或路易斯酸添加剂结合的简单单体钒物种。发现所生成的钒配合物会影响不对称氧化邻位-邻位简单的酚和2-羟基咔唑的对映选择性良好至极好。该机理的实验和量子力学研究表明，添加剂使钒单体聚集。另外，在碳-碳键形成之前，涉及单重态到三重态的交叉。导致对映体产物的两个最低能量的非对映体过渡态在涉及较小的对映体的路径上有很大不同，所述较小的对映体在两个酚部分之间具有较大的扭转应变。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02083

文献信息

• Acid-Free Synthesis of Carbazoles and Carbazolequinones by Intramolecular Pd-Catalyzed, Microwave-Assisted Oxidative Biaryl Coupling Reactions - Efficient Syntheses of Murrayafoline A, 2-Methoxy-3-methylcarbazole, and Glycozolidine
  作者：Vellaisamy Sridharan、M. Antonia Martín、J. Carlos Menéndez

  DOI：10.1002/ejoc.200900537

  日期：2009.9

  A mild and efficient methodology for the synthesis of oxygenated carbazoles from diarylamines under non-acidic conditions was developed, based on a palladium-catalyzed, microwave-assisted double C–H bond activation process. This new protocol was successfully applied to the synthesis of three naturally occurring carbazoles, namely murrayafoline A, 2-methoxy-3-methylcarbazole, and glycozolidine. The

  基于钯催化的微波辅助双 C-H 键活化过程，开发了一种在非酸性条件下由二芳基胺合成氧化咔唑的温和有效的方法。这一新协议已成功应用于三种天然咔唑的合成，即 murrayafoline A、2-甲氧基-3-甲基咔唑和糖唑烷。反应范围也扩大到包括苯并稠合咔唑醌的合成。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• C–N bond formation via Cu-catalyzed cross-coupling with boronic acids leading to methyl carbazole-3-carboxylate: synthesis of carbazole alkaloids
  作者：Sk. Rasheed、D. Nageswar Rao、K. Ranjith Reddy、S. Aravinda、Ram A. Vishwakarma、Parthasarathi Das

  DOI：10.1039/c3ra44903c

  日期：——

  Copper promoted N-arylation of methyl 4-amino-3-iodobenzoate with boronic acids followed by Pd-catalyzed intramolecular C–H arylation provides an efficient route to methyl carbazole-3-carboxylate derivatives. This methodology was implemented in the synthesis of naturally occurring carbazole alkaloids clausine C, clausine H, clausine L, clausenalene, glycozoline, glycozolidine, glycozolidal and sansoakamine.

  铜促进 4-氨基-3-碘苯甲酸甲酯与硼酸的 N-芳基化反应，然后在 Pd 催化下进行分子内 CâH 芳基化反应，为获得咔唑-3-羧酸甲酯衍生物提供了一条有效途径。在合成天然咔唑生物碱 Clausine C、Clausine H、Clausine L、Clausenalene、glycozoline、glycozolidine、glycozolidal 和 sansoakamine 的过程中采用了这种方法。
• Synthesis of 2-Hydroxy-7-methylcarbazole, Glycozolicine, Mukoline, Mukolidine, Sansoakamine, Clausine-H, and Clausine-K and Structural Revision of Clausine-TY
  作者：Christian Schuster、Carsten Börger、Konstanze K. Julich-Gruner、Ronny Hesse、Anne Jäger、Györley Kaufmann、Arndt W. Schmidt、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1002/ejoc.201402495

  日期：2014.8

  Buchwald–Hartwig amination and palladium(II)-catalyzed oxidative cyclization reaction sequence provided efficient access to a series of oxygenated tricyclic carbazoles. In the present work, this approach was applied to the total syntheses of the naturally occurring carbazole alkaloids 2-hydroxy-7-methylcarbazole, glycozolicine, mukoline, mukolidine, sansoakamine, glycozolidine, clausine-H (clauszoline-C)

  Buchwald-Hartwig 胺化和钯 (II) 催化的氧化环化反应序列提供了获得一系列含氧三环咔唑的有效途径。在目前的工作中，这种方法被应用于天然存在的咔唑生物碱 2-羟基-7-甲基咔唑、甘唑啉、mukoline、mukolidine、sansoakamine、糖唑烷、clausine-H (clauszoline-C)、clausine-K ( clauszoline-J) 和 2-羟基-7-甲氧基咔唑-3-羧酸甲酯，最初提出作为 clausine-TY 的结构。后者的合成导致 clausine-TY 的结构重新分配。
• One-pot synthesis of carbazoles via tandem C–C cross-coupling and reductive amination
  作者：Deuk-Young Goo、Sang Kook Woo

  DOI：10.1039/c5ob01952d

  日期：——

  We have developed a highly efficient synthetic route to carbazoles that employs sequential C–C/C–N bond formation via Suzuki cross-coupling and Cadogan cyclization. The developed method is compatible with electron neutral, rich or deficient substrates. The synthetic utility of this method was demonstrated by the concise syntheses of four natural products.

  我们已经开发出一种高效的合成路线，用于合成咔唑，该路线利用了顺序C–C/C–N键形成，通过Suzuki交叉偶联和Cadogan环化。这种方法适用于电子中性、富电子或缺电子底物。通过这种方法的简洁合成，我们展示了四种天然产物的合成效用。
• Transition Metals in Organic Synthesis, Part 91:¹ Palladium-Catalyzed Approach to 2,6-Dioxygenated Carbazole Alkaloids - First Total Synthesis of the Phytoalexin Carbalexin C
  作者：Hans-Joachim Knölker、Marika Schmidt

  DOI：10.1055/s-0029-1217810

  日期：2009.9

  The palladium(0)-catalyzed C-N bond formation and palladium(II)-catalyzed oxidative cyclization provide an efficient route to a series of 2,6-dioxygenated carbazole alkaloids including the first total synthesis of the phytoalexin carbalexin C.

  钯 (0) 催化的 CN 键形成和钯 (II) 催化的氧化环化为一系列 2,6-二氧化咔唑生物碱提供了有效途径，包括植物抗毒素卡巴莱辛 C 的首次全合成。