methyl (2S,3R,4S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-2,4-dimethylpentanoate | 97249-28-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (2S,3R,4S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-2,4-dimethylpentanoate
• CAS: 97249-28-0
• 化学式: C₂₂H₄₀O₃Si₂
• 分子量: 408.729
• InChiKey: PAGKLDXIWNOKTO-NLWGTHIKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.44
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S,3R,4S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-2,4-dimethylpentanoate 在 吡啶 、 potassium fluoride 、 lithium aluminium tetrahydride 、 boron trifluoride diacetate 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 38.75h， 生成 (R)-3-((4R,5R)-2,2,5-Trimethyl-[1,3]dioxan-4-yl)-butyronitrile
  参考文献：
  名称：

  使用含硅化合物进行有机合成中的立体控制。（±）-Prelog–杰拉西内酯的合成

  摘要：

  Prelog–Djerassi内酯34中存在的每个相对立体化学关系是通过基于甲硅烷基的立体控制反应建立的。这些是β-甲硅烷基酯的烯醇盐质子化3→4，β-甲硅烷基酯的烯醇盐烷基化11→12，甲硅烷基到羟基的转化并保留构型13→14，以及立体定向抗烯丙基硅烷26和27的原去甲硅烷基化反应，主要得到烯烃28。这些烯丙基硅烷本身是由烯丙基乙酸酯24和25进行立体控制，聚合合成而制得的，从而为相对于苯甲酸酯的新的立体生成中心的受控合成提供了一般解决方案。居中中心，不考虑它们之间的距离，除非它影响非对映异构体的必要分离（在这种情况下为18和19）。使用相反的双键几何结构，乙酸烯丙酯29和30得到互补的烯丙基硅烷对31和32，对它们进行了立体定向抗Protodesilylation使C 33上的烯烃33非对映异构体大为28。烯烃28和33分别转化为Prelog-Djerassi乳酸34和其C-6差向异构体35。

  DOI：

  10.1039/a804270e
• 作为产物：
  描述：

  (E)-methyl-5,5-diethoxypent-2-enoate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 methyl (2S,3R,4S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-2,4-dimethylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  基于烯丙基硅烷化学的开链立体控制合成prelog-djerassi内酯

  摘要：

  描述了Prelog-Djerassi内酯（28）的立体控制的合成。所有的立体控制源于对带有甲硅烷基的手性中心附近的双键的亲电进攻的非对映选择性高。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80827-3

文献信息

• A synthesis of the prelog-djerassi lactone using open-chain stereocontrol based on allylsilane chemistry
  作者：Hak-Fun Chow、Ian Fleming

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80827-3

  日期：——

  A stereocontrolled synthesis of the Prelog-Djerassi lactone (28) is described; all the stereocontrol stems from the high diastereoselectivity of electrophilic attack on a double bond adjacent to a chiral centre carrying a silyl group.

  描述了Prelog-Djerassi内酯（28）的立体控制的合成。所有的立体控制源于对带有甲硅烷基的手性中心附近的双键的亲电进攻的非对映选择性高。
• Stereocontrol in organic synthesis using silicon-containing compounds. A synthesis of the (±)-Prelog–Djerassi lactone
  作者：Hak-Fun Chow、Ian Fleming

  DOI：10.1039/a804270e

  日期：——

  β-silyl ester, the enolate alkylation 11→12 of a β-silyl ester, silyl-to-hydroxy conversion with retention of configuration 13→14, and stereospecifically anti protodesilylation of the allylsilanes 26 and 27 giving largely the alkene 28. These allylsilanes had themselves been prepared in a stereocontrolled, convergent synthesis from the allylic acetates 24 and 25, providing thereby a general solution to the

  Prelog–Djerassi内酯34中存在的每个相对立体化学关系是通过基于甲硅烷基的立体控制反应建立的。这些是β-甲硅烷基酯的烯醇盐质子化3→4，β-甲硅烷基酯的烯醇盐烷基化11→12，甲硅烷基到羟基的转化并保留构型13→14，以及立体定向抗烯丙基硅烷26和27的原去甲硅烷基化反应，主要得到烯烃28。这些烯丙基硅烷本身是由烯丙基乙酸酯24和25进行立体控制，聚合合成而制得的，从而为相对于苯甲酸酯的新的立体生成中心的受控合成提供了一般解决方案。居中中心，不考虑它们之间的距离，除非它影响非对映异构体的必要分离（在这种情况下为18和19）。使用相反的双键几何结构，乙酸烯丙酯29和30得到互补的烯丙基硅烷对31和32，对它们进行了立体定向抗Protodesilylation使C 33上的烯烃33非对映异构体大为28。烯烃28和33分别转化为Prelog-Djerassi乳酸34和其C-6差向异构体35。