4-methyl-3-(triisopropylsilyloxy)aniline | 582322-76-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-3-(triisopropylsilyloxy)aniline
• 英文别名: 4-Methyl-3-{[tri(propan-2-yl)silyl]oxy}aniline；4-methyl-3-tri(propan-2-yl)silyloxyaniline
• CAS: 582322-76-7
• 化学式: C₁₆H₂₉NOSi
• 分子量: 279.498
• InChiKey: NVMDDPQMJZLORL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  344.5±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.928±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.13
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-3-(triisopropylsilyloxy)aniline 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 titanium(IV) isopropylate 、 四丁基氟化铵 、 copper diacetate 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 三甲基乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 56.17h， 生成 O-methylmurrayamine A
  参考文献：
  名称：

  钯（ii）催化的天然吡喃并[3,2- a ]咔唑和吡喃并[2,3- b ]咔唑生物碱的全合成† ‡

  摘要：

  通过使用钯（II）催化的二芳基胺氧化环化成正交双保护的2,7-二羟基咔唑作为关键化合物，通过全合成获得了七种自然存在的吡喃咔唑生物碱（吡ray啉A–E，O-甲基墨胺A和O-甲基麻红碱）步。

  DOI：

  10.1039/c4ob00367e
• 作为产物：
  描述：

  5-硝基-2-甲基苯酚 在 咪唑 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0 ℃ 、400.01 kPa 条件下， 反应 73.0h， 生成 4-methyl-3-(triisopropylsilyloxy)aniline
  参考文献：
  名称：

  通过硼酸催化的吡喃环环合成7和8加氧的吡喃并[3,2-a]咔唑和吡喃并[2,3-a]咔唑生物碱

  摘要：

  柠檬酸的硼酸催化环化为氧化环化单萜类吡喃咔唑生物碱开辟了一条捷径。因此，从相应的咔唑前体中仅可通过三个步骤获得murrayamine-D，总产率为55％。

  DOI：

  10.1002/chem.201403143

文献信息

• Iron-Catalyzed Oxidative C−C and N−N Coupling of Diarylamines and Synthesis of Spiroacridines
  作者：Raphael F. Fritsche、Gabriele Theumer、Olga Kataeva、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1002/anie.201610168

  日期：2017.1.9

  We describe iron‐catalyzed intermolecular oxidative coupling reactions of diarylamines to form substituted 2,2′‐bis(arylamino)biaryl compounds, tetraarylhydrazines, and 5,6‐dihydrobenzo[c]cinnolines with the same hexadecafluorinated iron–phthalocyanine catalyst. The mild formation of C−C or N−N bonds was controlled by the use of acidic or basic additives. In contrast to most iron‐catalyzed dehydrogenative

  我们描述了铁催化的二芳基胺的分子间氧化偶联反应，用相同的十六氟化铁-酞菁催化剂形成取代的2,2'-双（芳基氨基）联芳基化合物，四芳基肼和5,6-二氢苯并[ c ]肉桂啉。通过使用酸性或碱性添加剂，可控制CC或N-N键的温和形成。与大多数铁催化的脱氢偶联反应相反，环境空气可以用作唯一的氧化剂。此外，六水合氯化铁（III）促进了单锅偶合，随后促进了分子内脱芳香性偶合，从而生成10 H-螺[[啶-9,1'-环己2'，5'-dien-4'-one]。
• First Total Synthesis of the Cytotoxic Carbazole Alkaloid Excavatine-A and Regioselective Annulation to Pyrano[2,3-<i>a</i>]carbazoles and [1,4]Oxazepino[2,3,4-<i>jk</i>]carbazoles
  作者：Christian Brütting、Olga Kataeva、Arndt W. Schmidt、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1002/ejoc.201700515

  日期：2017.6.16

  first total synthesis of the cytotoxic carbazole alkaloid excavatine-A. The carbazole framework was constructed through double C–H bond activation of a diarylamine by using our palladium(II)-catalyzed oxidative cyclization. Treatment of the intermediate 8-hydroxycarbazoles with prenal and different additives led either to pyrano[2,3-a]carbazoles or to [1,4]oxazepino[2,3,4-jk]carbazoles. The pyran annulation

  我们描述了细胞毒性咔唑生物碱吉伐他汀-A的第一个全合成。咔唑骨架是通过使用我们的钯（II）催化的氧化环化作用，通过对二芳基胺的双CH键进行活化而构建的。用甲醛和其他添加剂处理中间体8-羟基咔唑可生成吡喃并[2,3- a ]咔唑或生成[1,4]恶唑并[2,3,4- jk ]咔唑。研究了吡喃环化，以确定取代方式，添加剂和反应时间对选择性的影响。
• Palladium(II)-Catalyzed Synthesis of the Formylcarbazole Alkaloids Murrayaline A-C, 7-Methoxymukonal, and 7-Methoxy-<i>O</i>-methylmukonal
  作者：Ronny Hesse、Micha P. Krahl、Anne Jäger、Olga Kataeva、Arndt W. Schmidt、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1002/ejoc.201402201

  日期：2014.7

  We describe the synthesis of the naturally occurring 2,7-dioxygenated formylcarbazole alkaloids 7-methoxymukonal, 7-methoxy-O-methylmukonal, and the murrayalines A–C. The carbazole framework was constructed by a Buchwald–Hartwig amination and a subsequent palladium(II)-catalyzed oxidative cyclization.

  我们描述了天然存在的 2,7-双氧合甲酰咔唑生物碱 7-甲氧基 mukonal、7-甲氧基-O-methylmukonal 和 murrayalines A-C 的合成。咔唑骨架是通过 Buchwald-Hartwig 胺化和随后的钯（II）催化氧化环化构建的。
• Synthesis of Glycoborine, Glybomine A and B, the Phytoalexin Carbalexin A and the β-Adrenoreceptor Antagonists Carazolol and Carvedilol
  作者：Christian Brütting、Ronny Hesse、Anne Jäger、Olga Kataeva、Arndt W. Schmidt、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1002/chem.201604002

  日期：2016.11.14

  We describe a regioselective synthesis of 4‐ or 5‐substituted carbazoles by oxidative cyclisation of meta‐oxygen‐substituted N‐phenylanilines. Using the regiodirecting effect of a pivaloyloxy group, we prepared 4‐hydroxycarbazole, a precursor for the enantiospecific synthesis of the β‐adrenoreceptor antagonists (−)‐(S)‐carazolol (5) and (−)‐(S)‐carvedilol (6). Regioselective palladium(II)‐catalysed

  我们描述了间位氧取代的N-苯基苯胺的氧化环化反应，对4或5位取代的咔唑进行区域选择性合成。利用新戊酰氧基的区域导向作用，我们制备了4-羟基咔唑，这是β-肾上腺素受体拮抗剂（-）-（S）-咔唑（5）和（-）-（S）-卡维地洛（6）。区域选择性钯（II）催化的不同二芳基胺的环化反应导致糖硼烷的全合成（7）以及植物抗毒素类羧苄青素A（8），糖胺A（9）和糖胺B（10）的首次总合成）。对于糖胺B（10），将5-羟基咔唑转化为相应的三氟甲磺酸盐，并用于引入异戊二烯基取代基。
• 2,2′‐Bis(arylamino)‐1,1′‐biaryls as Building Blocks for the Synthesis of Dibenzo[<i>d</i>,<i>f</i>][1,3]diazepines, Dibenzo[<i>d</i>,<i>f</i>][1,3]diazepinones, and Dibenzo[<i>c</i>,<i>e</i>][1,2,7]thiadiazepine 6‐Oxides
  作者：Robert Thoran、Tristan Schuh、Philipp Holling、Florian Puls、Olga Kataeva、Hans‐Joachim Knölker

  DOI：10.1002/ejoc.202300591

  日期：2023.9.14

  block: A versatile synthesis of several seven-membered heterocyclic ring systems is described. Key steps of our approach are the iron-catalyzed oxidative C−C homocoupling of diarylamines to 2,2′-bis(arylamino)-1,1′-biaryls and their subsequent condensation with 1,1-dielectrophiles to 6,7-dihydrodibenzo[d,f][1,3]diazepines, 5,7-dihydrodibenzo[d,f][1,3]diazepinones, and 5,7-dihydrodibenzo[c,e][1,2,7]thiadiazepine

  一个中心构件：描述了几种七元杂环系统的通用合成。我们方法的关键步骤是二芳基胺与 2,2'-双(芳基氨基)-1,1'-联芳基的铁催化氧化 C−C 自偶联，以及随后与 1,1-二亲电子试剂缩合成 6,7-二氢二苯并[ d , f ][1,3]二氮杂卓类、5,7-二氢二苯并[ d , f ][1,3]二氮杂酮类和 5,7-二氢二苯并[ c , e ][1,2,7]硫杂氮杂卓 6-氧化物。