(2R,4R)-1-benzyloxycarbonyl-2-[(2-bromo-4-methoxyphenyl)methyl]-4-hydroxy-2-(methoxycarbonyl)pyrrolidine | 359882-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,4R)-1-benzyloxycarbonyl-2-[(2-bromo-4-methoxyphenyl)methyl]-4-hydroxy-2-(methoxycarbonyl)pyrrolidine
• 英文别名: (2R,4R)-1-benzylcarbonyl-2-(2-bromo-4-methoxyphenylmethyl)-4-hydroxy-2-methoxycarbonylpyrrolidine；1-O-benzyl 2-O-methyl (2R,4R)-2-[(2-bromo-4-methoxyphenyl)methyl]-4-hydroxypyrrolidine-1,2-dicarboxylate
• CAS: 359882-23-8
• 化学式: C₂₂H₂₄BrNO₆
• 分子量: 478.34
• InChiKey: YUFAGLCPEAZUMJ-VGOFRKELSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  85.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4R)-1-benzyloxycarbonyl-2-[(2-bromo-4-methoxyphenyl)methyl]-4-hydroxy-2-(methoxycarbonyl)pyrrolidine 在 sodium hydroxide 、 florisil 、 cerium(III) chloride 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (1S,9R)-4-methoxy-10-phenylmethoxycarbonyl-1-(phenylsulfanylmethyl)-10-azatricyclo[7.2.1.02,7]dodeca-2(7),3,5-triene-9-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  使用芳基自由基环化合成（-）-Aphanorphine。

  摘要：

  [结构：见正文]通过使用Bu（3）SnH介导的1-苄氧基羰基-2-（2-溴-4-甲氧基苯基甲基）-2-甲氧基羰基-4的芳基自由基环化反应，合成了（-）-啡or碱-（苯硫基亚甲基）吡咯烷，导致6-exo环化产物的排他性形成。

  DOI：

  10.1021/ol015818j
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-1-benzyloxycarbonyl-2-[(2-bromo-4-methoxyphenyl)methyl]-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(methoxycarbonyl)pyrrolidine 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以68%的产率得到(2R,4R)-1-benzyloxycarbonyl-2-[(2-bromo-4-methoxyphenyl)methyl]-4-hydroxy-2-(methoxycarbonyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  使用芳基自由基环化合成（-）-Aphanorphine。

  摘要：

  [结构：见正文]通过使用Bu（3）SnH介导的1-苄氧基羰基-2-（2-溴-4-甲氧基苯基甲基）-2-甲氧基羰基-4的芳基自由基环化反应，合成了（-）-啡or碱-（苯硫基亚甲基）吡咯烷，导致6-exo环化产物的排他性形成。

  DOI：

  10.1021/ol015818j

文献信息

• Synthesis of (−)-Aphanorphine Using Aryl Radical Cyclization
  作者：Osamu Tamura、Takehiko Yanagimachi、Tetsuya Kobayashi、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1021/ol015818j

  日期：2001.8.9

  [structure: see text] The synthesis of (-)-aphanorphine was achieved by using Bu(3)SnH-mediated aryl radical cyclization of 1-benzyloxycarbonyl-2-(2-bromo-4-methoxyphenylmethyl)-2-methoxycarbonyl-4-(phenylthiomethylene)pyrrolidine, leading to exclusive formation of the 6-exo cyclization product.

  [结构：见正文]通过使用Bu（3）SnH介导的1-苄氧基羰基-2-（2-溴-4-甲氧基苯基甲基）-2-甲氧基羰基-4的芳基自由基环化反应，合成了（-）-啡or碱-（苯硫基亚甲基）吡咯烷，导致6-exo环化产物的排他性形成。
• Synthesis of (−)-aphanorphine using a sulfur-directed aryl radical cyclization
  作者：Osamu Tamura、Takehiko Yanagimachi、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00530-5

  日期：2003.10

  Treatment of radical precursor 15a having a vinyl sulfide moiety with Bu3SnH in the presence of AIBN in boiling benzene afforded exclusively the 6-exo cyclization product 16a, whereas similar treatment of the exo-methylene compound 15b gave a mixture of the 6-exo cyclization product 16b and the endo-olefin product 17 formed by a 1,5-hydrogen shift. Based on these findings, the synthesis of (-)-aphanorphine was achieved using a sulfur-directed 6-exo-selective aryl radical cyclization of 22. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.