(1S,4R)-3-benzyloxycarbonyl-8-methoxy-4-methoxycarbonyl-1-phenylthiomethyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,4-methano-3-benzazepine | 359882-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (1S,4R)-3-benzyloxycarbonyl-8-methoxy-4-methoxycarbonyl-1-phenylthiomethyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,4-methano-3-benzazepine
• 英文别名: 10-O-benzyl 9-O-methyl (1S,9R)-4-methoxy-1-(phenylsulfanylmethyl)-10-azatricyclo[7.2.1.02,7]dodeca-2(7),3,5-triene-9,10-dicarboxylate
• CAS: 359882-26-1
• 化学式: C₂₉H₂₉NO₅S
• 分子量: 503.619
• InChiKey: SXYHSLBAQFIGSZ-URLMMPGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  90.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R)-3-benzyloxycarbonyl-8-methoxy-4-methoxycarbonyl-1-phenylthiomethyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,4-methano-3-benzazepine 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1S,9R)-4-methoxy-10-phenylmethoxycarbonyl-1-(phenylsulfanylmethyl)-10-azatricyclo[7.2.1.02,7]dodeca-2(7),3,5-triene-9-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  使用芳基自由基环化合成（-）-Aphanorphine。

  摘要：

  [结构：见正文]通过使用Bu（3）SnH介导的1-苄氧基羰基-2-（2-溴-4-甲氧基苯基甲基）-2-甲氧基羰基-4的芳基自由基环化反应，合成了（-）-啡or碱-（苯硫基亚甲基）吡咯烷，导致6-exo环化产物的排他性形成。

  DOI：

  10.1021/ol015818j
• 作为产物：
  描述：

  二苯基((苯硫基)甲基)氧化膦 在 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 3.67h， 生成 (1S,4R)-3-benzyloxycarbonyl-8-methoxy-4-methoxycarbonyl-1-phenylthiomethyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,4-methano-3-benzazepine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (−)-aphanorphine using a sulfur-directed aryl radical cyclization

  摘要：

  Treatment of radical precursor 15a having a vinyl sulfide moiety with Bu3SnH in the presence of AIBN in boiling benzene afforded exclusively the 6-exo cyclization product 16a, whereas similar treatment of the exo-methylene compound 15b gave a mixture of the 6-exo cyclization product 16b and the endo-olefin product 17 formed by a 1,5-hydrogen shift. Based on these findings, the synthesis of (-)-aphanorphine was achieved using a sulfur-directed 6-exo-selective aryl radical cyclization of 22. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00530-5

文献信息

• Synthesis of (−)-Aphanorphine Using Aryl Radical Cyclization
  作者：Osamu Tamura、Takehiko Yanagimachi、Tetsuya Kobayashi、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1021/ol015818j

  日期：2001.8.9

  [structure: see text] The synthesis of (-)-aphanorphine was achieved by using Bu(3)SnH-mediated aryl radical cyclization of 1-benzyloxycarbonyl-2-(2-bromo-4-methoxyphenylmethyl)-2-methoxycarbonyl-4-(phenylthiomethylene)pyrrolidine, leading to exclusive formation of the 6-exo cyclization product.

  [结构：见正文]通过使用Bu（3）SnH介导的1-苄氧基羰基-2-（2-溴-4-甲氧基苯基甲基）-2-甲氧基羰基-4的芳基自由基环化反应，合成了（-）-啡or碱-（苯硫基亚甲基）吡咯烷，导致6-exo环化产物的排他性形成。
• Synthesis of (−)-aphanorphine using a sulfur-directed aryl radical cyclization
  作者：Osamu Tamura、Takehiko Yanagimachi、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00530-5

  日期：2003.10

  Treatment of radical precursor 15a having a vinyl sulfide moiety with Bu3SnH in the presence of AIBN in boiling benzene afforded exclusively the 6-exo cyclization product 16a, whereas similar treatment of the exo-methylene compound 15b gave a mixture of the 6-exo cyclization product 16b and the endo-olefin product 17 formed by a 1,5-hydrogen shift. Based on these findings, the synthesis of (-)-aphanorphine was achieved using a sulfur-directed 6-exo-selective aryl radical cyclization of 22. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.