N-Tosylloline | 290836-00-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-Tosylloline
• 英文别名: N,4-dimethyl-N-[(1R,3S,7S,8R)-2-oxa-6-azatricyclo[4.2.1.03,7]nonan-8-yl]benzenesulfonamide
• CAS: 290836-00-9
• 化学式: C₁₅H₂₀N₂O₃S
• 分子量: 308.401
• InChiKey: KUDGSQRMMFFUTB-LJISPDSOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  58.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Tosylloline 在 sodium naphthalenide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 (+)-Loline
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of (+)-loline, a pyrrolizidine alkaloid from rye grass and tall fescue

  摘要：

  (+)-Loline（1）是通过分子内[4 + 2]环加成酰基亚硝基二烯（25 或 26）这一关键步骤合成的。原位使用的酰基亚硝基二烯是通过氧化相应的羟肟酸（17 和 24）获得的，这些羟肟酸可以通过醛 9 从葡萄糖中制备，也可以更直接地从(S)-苹果酸（18）中制备。内型二氢恶嗪 27 和 29 与外型立体异构体混合后，通过还原 N-O 键裂解和再annulation 转化为吡咯烷 34 和 35。后者在 (DHQD)2PHAL 存在下进行 Sharpless 氨基羟化反应，得到 50 及其外立体异构体 51。对甲酰基酰胺 50 的 N-甲基化、醇 52 的甲磺化以及γ-内酰胺 53 与硼烷的还原反应得到了吡咯烷 54。对甲氧基苄基醚的裂解和随后对 55 的热处理导致分子内醚化反应，生成 N-甲基吡咯烷酮（57）。最后对 N-对甲基苯磺酰残基进行还原裂解生成 (+)-loline，其特征为二盐酸盐。

  DOI：

  10.1039/b103936a
• 作为产物：
  描述：

  N-[(1R,2S,7S,7aS)-2-Hydroxy-7-(4-methoxybenzyloxy)-5-oxohexahydro-1H-pyrrolizin-1-yl]-4-methylbenzenesulfonamide 在 dimethyl sulfide borane 、 potassium tert-butylate 、 水 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 邻二氯苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 N-Tosylloline
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of (+)-loline, a pyrrolizidine alkaloid from rye grass and tall fescue

  摘要：

  (+)-Loline（1）是通过分子内[4 + 2]环加成酰基亚硝基二烯（25 或 26）这一关键步骤合成的。原位使用的酰基亚硝基二烯是通过氧化相应的羟肟酸（17 和 24）获得的，这些羟肟酸可以通过醛 9 从葡萄糖中制备，也可以更直接地从(S)-苹果酸（18）中制备。内型二氢恶嗪 27 和 29 与外型立体异构体混合后，通过还原 N-O 键裂解和再annulation 转化为吡咯烷 34 和 35。后者在 (DHQD)2PHAL 存在下进行 Sharpless 氨基羟化反应，得到 50 及其外立体异构体 51。对甲酰基酰胺 50 的 N-甲基化、醇 52 的甲磺化以及γ-内酰胺 53 与硼烷的还原反应得到了吡咯烷 54。对甲氧基苄基醚的裂解和随后对 55 的热处理导致分子内醚化反应，生成 N-甲基吡咯烷酮（57）。最后对 N-对甲基苯磺酰残基进行还原裂解生成 (+)-loline，其特征为二盐酸盐。

  DOI：

  10.1039/b103936a

文献信息

• Blakemore; Kim; Schulze, Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 1 (2001), 2001, # 15, p. 1831 - 1845
  作者：Blakemore、Kim、Schulze、White、Yokochi

  DOI：——

  日期：——