bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,2-dimethanol | 6707-12-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,2-dimethanol
• 英文别名: norborn-5-ene-2,2-diyl-bis-methanol；5,5-bis-hydroxymethyl-norborn-2-ene；5-Norbornene-2,2-dimethanol, 98%；[(1S,4S)-2-(hydroxymethyl)-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]methanol
• CAS: 6707-12-6
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: DSHXMENPUICESR-JGVFFNPUSA-N

物化性质

• 熔点：
  111-113 °C (lit.)
• 沸点：
  252.9±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.150±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于甲醇中呈现微弱的浑浊

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 安全说明：
  S26,S37/39
• WGK Germany：
  3
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P305 + P351 + P338

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,2-dimethanol 在 三氯化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2'-chloro-spiro[bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,5'-[1,3,2]dioxaphosphinane]
  参考文献：
  名称：

  Costisella,B.; Gross,H., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1972, vol. 314, p. 532 - 542

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 5-norbornene-2-carboxaldehyde 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 5.5h， 以70%的产率得到bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,2-dimethanol
  参考文献：
  名称：

  调节过氧酸酐对芳烃CH键氧化的反应性

  摘要：

  从聚合物到药物，许多化学研究领域中的酚部分都是关键的结构基序。在此，我们报告了结构上苛刻的环状过氧化物（螺[双环[2.2.1]庚烷-2,4'-[1,2]二氧戊环] -3'，5'-二酮，P4）的设计和使用。芳族底物的直接羟基化。新的过氧化物具有高的热稳定性，可以由容易获得的起始原料合成。使用P4进行的芳族CH氧化通常显示出良好的产率（高达96％）和可观的区域选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01392

文献信息

• Synthesis of Novel Carbocyclic Nucleosides and Pro-Tides Derived from 4-Oxatricyclo[4.2.1.03,7]nonane-9-methanol
  作者：Hubert Hřebabecký、Martin Dračínský、Antonín Holý

  DOI：10.1135/cccc20071331

  日期：——

  (1R*,2R*,3R*,6R*,7S*)-2-Amino-4-oxatricyclo[4.2.1.0^3,7]nonane-9-methanol (9) was prepared from (1R*,2R*,3R*,4S*)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dimethanol by treatment with benzyl azidoformate followed by hydrogenolysis. The amine9was transformed to thymine and purine nucleoside analogues. The prepared analogues were converted to corresponding Pro-Tides by treatment with methylN-[chloro(phenoxy)phosphoryl]-L-alaninate in the presence of 1-methylimidazole ortert-butylmagnesium chloride.

  (1R*,2R*,3R*,6R*,7S*)-2-氨基-4-氧杂三环[4.2.1.0^3,7]壬烷-9-甲醇(9)是通过将(1R*,2R*,3R*,4S*)-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲醇与苄基偶氮甲酸酯处理后再进行氢解制备而成的。氨基化合物9被转化为胸腺嘧啶和嘌呤核苷类似物。制备的类似物通过与甲基N-[氯代(苯氧基)磷酰基]-L-丙氨酸酯在1-甲基咪唑或叔丁基氯化镁存在下进行反应，转化为相应的Pro-Tides。
• Synthesis of Novel Racemic Conformationally Locked Carbocyclic Nucleosides Derived from 7-Substituted Bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,2-dimethanols
  作者：Michal Šála、Hubert Hřebabecký、Milena Masojídková、Antonín Holý

  DOI：10.1135/cccc20060635

  日期：——

  (1R*,4R*,7S*)-7-Aminobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,2-dimethanol (15) was prepared in four easy steps from bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,2-dimethanol (10). Reaction of amine 15 with ethyl N-((E)-3-ethoxymethacryloyl)carbamate afforded thymine derivatives 17a. The amine 15 was used to construct 6-chloro-9H-purine derivative 19a, 2-amino-6-chloro-9H-purine derivative 22a. Ammonolysis of 19a led to the adenine derivative 20a. Treatment of 22a with trifluoroacetic acid afforded guanine nucleoside 23a. (1R*,4R*,7S*)-7-[6-(Cyclopropylamino)-9H-purin-9-yl]bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,2-dimethanol (21a) and (1R*,4R*,7S*)-7-[2-amino-6-(cyclopropylamino)-9H-purin-9-yl]bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,2-dimethanol (24a) were prepared by aminolysis of 19a and 22a. Saturated nucleosides 17b, 20b, 21b, 23b, 24b were obtained by hydrogenation on palladium catalyst.

  (1R*,4R*,7S*)-7-氨基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,2-二甲醇(15)通过四个简单步骤从双环[2.2.1]庚-5-烯-2,2-二甲醇(10)制备而成。氨基15与乙基N-((E)-3-乙氧甲基丙烯酰)氨基甲酸酯反应生成胸腺嘧啶衍生物17a。氨基15用于构建6-氯-9H-嘌呤衍生物19a、2-氨基-6-氯-9H-嘌呤衍生物22a。氨解19a导致腺嘌呤衍生物20a。用三氟乙酸处理22a得到鸟嘌呤核苷23a。(1R*,4R*,7S*)-7-[6-(环丙基氨基)-9H-嘌呤-9-yl]双环[2.2.1]庚-5-烯-2,2-二甲醇(21a)和(1R*,4R*,7S*)-7-[2-氨基-6-(环丙基氨基)-9H-嘌呤-9-yl]双环[2.2.1]庚-5-烯-2,2-二甲醇(24a)通过氨解19a和22a制备。在钯催化剂上氢化得到饱和核苷17b、20b、21b、23b、24b。
• Costisella,B.; Gross,H., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1972, vol. 314, p. 532 - 542
  作者：Costisella,B.、Gross,H.

  DOI：——

  日期：——
• Tuning the Reactivity of Peroxo Anhydrides for Aromatic C–H Bond Oxidation
  作者：Afsaneh Pilevar、Abolfazl Hosseini、Marina Šekutor、Heike Hausmann、Jonathan Becker、Kevin Turke、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01392

  日期：2018.9.7

  demanding cyclic peroxide (spiro[bicyclo[2.2.1]heptane-2,4′-[1,2]dioxolane]-3′,5′-dione, P4) for the direct hydroxylation of aromatic substrates. The new peroxide benefits from high thermal stability and can be synthesized from readily available starting materials. The aromatic C–H oxidation using P4 exhibits generally good yields (up to 96%) and appreciable regioselectivities.

  从聚合物到药物，许多化学研究领域中的酚部分都是关键的结构基序。在此，我们报告了结构上苛刻的环状过氧化物（螺[双环[2.2.1]庚烷-2,4'-[1,2]二氧戊环] -3'，5'-二酮，P4）的设计和使用。芳族底物的直接羟基化。新的过氧化物具有高的热稳定性，可以由容易获得的起始原料合成。使用P4进行的芳族CH氧化通常显示出良好的产率（高达96％）和可观的区域选择性。