5-(乙酰氨基)-2-氯-2,5-二脱氧-3-S-苯基-3-硫代-D-赤式-alpha-L-葡糖-2-吡喃壬酮糖酸甲酯4,7,8,9-四乙酸酯 | 120104-58-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 5-(乙酰氨基)-2-氯-2,5-二脱氧-3-S-苯基-3-硫代-D-赤式-alpha-L-葡糖-2-吡喃壬酮糖酸甲酯4,7,8,9-四乙酸酯
• 英文名称: 5-(Acetylamino)-2-chloro-2,5-dideoxy-3-S-phenyl-3-thio-D-erythro-alpha-L-gluco-2-nonulopyranosonic Acid Methyl Ester 4,7,8,9-Tetraacetate
• 英文别名: methyl (2S,3S,4R,5S,6R)-5-acetamido-4-acetyloxy-2-chloro-3-phenylsulfanyl-6-[(1S,2R)-1,2,3-triacetyloxypropyl]oxane-2-carboxylate
• CAS: 120104-58-7
• 化学式: C₂₆H₃₂ClNO₁₂S
• 分子量: 618.059
• InChiKey: UCRSUTGMKNMKAW-HCFWEGNVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  195
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(乙酰氨基)-2-氯-2,5-二脱氧-3-S-苯基-3-硫代-D-赤式-alpha-L-葡糖-2-吡喃壬酮糖酸甲酯4,7,8,9-四乙酸酯 在 disodium hydrogenphosphate 、 potassium tert-butylate 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 (2R,3S,4R,5R,6R)-5-Acetylamino-2-fluoro-4-hydroxy-3-phenylsulfanyl-6-((1R,2R)-1,2,3-trihydroxy-propyl)-tetrahydro-pyran-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Simple Construction of Neu5Ac(α2-8)Neu5Ac and Total Synthesis of Ganglioside GD₃

  摘要：

  Glycosylation of an 8-unprotected sialyl fluoride 16 with 2 beta-chloro-3 beta-phenylthio-Neu5Ac 2 gave the desired alpha-disialate 23. Subsequent glycosylation of a thiolactoside 19 with the disialyl fluoride 23 gave the tetrasaccharide 28. Synthesis of GD(3) 1 was realized by condensation of the tetrasaccharide 28 with azidosphingosine 31, following our previously reported GM(3) synthesis procedure.

  DOI：

  10.1080/07328309608005696
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R)-1-((2R,3R,4S,6R)-3-acetamido-4,6-diacetoxy-6-(methoxycarbonyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)propane-1,2,3-triyl triacetate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 174.0h， 生成 5-(乙酰氨基)-2-氯-2,5-二脱氧-3-S-苯基-3-硫代-D-赤式-alpha-L-葡糖-2-吡喃壬酮糖酸甲酯4,7,8,9-四乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  A new N-acetylneuraminic acid donor for highly stereoselective α-sialylation

  摘要：

  新型唾液酸供体6（由N-乙酰神经氨酸经过六个步骤以44%的产率制备）能够以67%的产率对2-(三甲基硅基)乙基2,3,6,2'、4'、6'-六苄基-β-D-乳糖苷进行干净的α-唾液酸化反应。

  DOI：

  10.1039/c39940000831

文献信息

• Studies on α-sialylation using sialyl donors with an auxiliary 3-thiophenyl group
  作者：Valeri Martichonok、George M. Whitesides

  DOI：10.1016/s0008-6215(97)00094-3

  日期：1997.8

  Abstract Reaction of the methyl ester of 2-chloro-3-S-phenyl-3-thiosialic acid (4) with sodium thiomethoxide in acetonitrile at 0 °C affords the methyl ester of 2- S -methyl-3- S -phenyl-2,3-dithio-α-sialic acid (6a) in quantitative yield. Sialylation of tetrahydropyran-2-methanol (7) and 2-(trimethylsilyl)ethyl 2,2′,3,6,6′-penta- O -benzyl-α-lactoside (8) with 6a in the presence of phenylsulfenyl

  摘要2-氯-3-S-苯基-3-硫代唾液酸（4）的甲酯与硫代甲醇钠在乙腈中于0°C反应，得到2-S-甲基-3-S-苯基-的甲酯2,3-二硫代-α-唾液酸（6a）的定量产率。在三氟苯磺酸苯基亚砜存在下，四氢吡喃-2-甲醇（7）和2-（三甲基甲硅烷基）乙基2,2'，3,6,6'-戊-O-苄基-α-乳糖苷（8）的唾液酸化反应（6a） PST）作为促进剂，在− 40°C的CH 3 CN中提供高收率和出色的立体选择性的α-唾液酸9和10。在两种情况下都不会形成β-唾液酸苷。产物10的乙酰化，以及随后使用Ph 3 SnH还原性除去3-硫代苯基，在两步之后以82％的产率提供了12-保护的GM3三糖。使用三氟甲磺酸银作为促进剂，用氯化物4对受体8进行唾液酸化，在-15°C的THF中反应两天后，收率为48％。讨论了涉及中间α-和β-硝酸根离子的6a唾液酸化的可能机理。
• An efficient short-step total synthesis of ganglioside GM3: effective usage of the neighbouring group participation strategy
  作者：Toshiyuki Tomoo、Tadao Kondo、Hiroyuki Abe、Syunji Tsukamoto、Minoru Isobe、Toshio Goto

  DOI：10.1016/0008-6215(96)00015-8

  日期：1996.4

  We have developed an efficient methodology for highly stereoselective sialylation using 3-position substituted sialic acids and have prepared 2a having a 3 beta-phenylthio group as a sialic donor. Glycosylation of suitably protected lactoside 3 with 2a gave only the alpha-sialyl trisaccharide 16 in good yield. Condensation of the azidosphingosine 4 with the acetate 17 using promotors, DMTST or NIS-TfOH

  我们已经开发了一种有效的方法，用于使用3位取代的唾液酸进行高度立体选择性的唾液酸化，并制备了具有3个β-苯硫基的2a作为唾液酸供体。适当保护的乳糖苷3被2a糖基化，仅以高收率得到α-唾液酸三糖16。使用促进剂DMTST或NIS-TfOH将叠氮鞘氨醇4与乙酸酯17缩合，得到糖脂18，将糖脂18直接还原成Bu20P，然后在WSC存在下用十八烷酸酰化。去除保护基产生神经节苷脂GM3（1）。
• Total Synthesis of GD₃, A Ganglioside
  作者：Tadao Kondo、Toshiyuki Tomoo、Hiroyuki Abe、Minoru Isobe、Toshio Goto

  DOI：10.1246/cl.1996.337

  日期：1996.5

  α-stereocontrolled sialylation using our 2-halo-3β-phenylthio-Neu5Ac and construction of Neu5Ac(α2-8)Neu5Ac due to differential reactivity between 2-chloro and 2-fluoro-Neu5Ac, we realized an efficient total synthesis of GD3.

  基于涉及使用我们的 2-halo-3β-phenylthio-Neu5Ac 进行 α-立体控制的唾液酸化的新方法，以及由于 2-氯和 2-氟-Neu5Ac 之间的不同反应性而构建的 Neu5Ac(α2-8)Neu5Ac，我们实现了GD3的高效全合成。
• Highly Stereoselective .alpha.-Sialylation. Synthesis of GM3-Saccharide and a Bis-Sialic Acid Unit
  作者：Teddy Ercegovic、Goeran Magnusson

  DOI：10.1021/jo00116a022

  日期：1995.6

  The novel sialyl donor methyl [ethyl 5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-2-thio-3-(phenylthic)-2,3,5- trideoxy-D-erythro -alpha-L-gluco-2-nonulopyranosid]onate (6) was synthesized in six steps from N-acetylneuraminic acid in an overall yield of 47%. Donor 6 was shown to be superior to conventional sialyl donors in that the sialylation yields were higher, even with sterically hindered and unreactive sialyl accepters, and the alpha/beta-selectivity was virtually complete.