dimethyl 2-[(E)-5-methyl-4-methylidenehex-2-enyl]-2-(2-methylprop-2-enyl)propanedioate | 704907-55-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-[(E)-5-methyl-4-methylidenehex-2-enyl]-2-(2-methylprop-2-enyl)propanedioate
• CAS: 704907-55-1
• 化学式: C₁₇H₂₆O₄
• 分子量: 294.391
• InChiKey: APBKMHIYBQOUGC-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  一氧化碳 、 dimethyl 2-[(E)-5-methyl-4-methylidenehex-2-enyl]-2-(2-methylprop-2-enyl)propanedioate 在 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 22.5h， 以92%的产率得到(3aS,6S,6aR)-3a-Methyl-6-(2-methyl-1-methylene-propyl)-5-oxo-hexahydro-pentalene-2,2-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  铑 (I)-催化 1,3-二烯、烯烃和 CO 的 [2+2+1] 环加成反应

  摘要：

  描述了 Rh(I) 催化的二烯-烯和 CO 的 [2+2+1] 反应的初始实例。这种方法允许以良好到极好的产率轻松、有效和非对映选择性地构建各种烯基环戊酮。对照研究表明，该过程需要二烯部分，因为在相同条件下双烯不会产生 [2+2+1] 产物。

  DOI：

  10.1021/ja0489487
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-亚甲基丁醛 在 四溴化碳 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.58h， 生成 dimethyl 2-[(E)-5-methyl-4-methylidenehex-2-enyl]-2-(2-methylprop-2-enyl)propanedioate
  参考文献：
  名称：

  铑 (I) 催化的 [4+2+2] 环加成反应用于合成环辛二烯的 1,3-二烯、烯烃和炔烃

  摘要：

  据报道，第一个涉及末端炔烃和二烯-烯的 [4+2+2] 环加成反应，包括一个完全分子内的例子，导致使用 [RhCl(CO)2]2 (5 mol%) 用 AgSbF6 处理形成环辛二烯（ 10 mol%) 作为预催化剂。该反应适用于各种末端炔烃以及各种取代的二烯-烯（产率高达 88%）。

  DOI：

  10.1021/ja060878b

文献信息

• Rhodium(I)-Catalyzed [4+2+2] Cycloadditions of 1,3-Dienes, Alkenes, and Alkynes for the Synthesis of Cyclooctadienes
  作者：Paul A. Wender、Justin P. Christy

  DOI：10.1021/ja060878b

  日期：2006.4.1

  The first [4+2+2] cycloadditions involving terminal alkynes and diene-enes, including a fully intramolecular example, are reported resulting in the formation of cyclooctadienes using [RhCl(CO)2]2 (5 mol %) treated with AgSbF6 (10 mol %) as a precatalyst. The reaction is general for a variety of terminal alkynes, as well as variously substituted diene-enes (yields up to 88%).

  据报道，第一个涉及末端炔烃和二烯-烯的 [4+2+2] 环加成反应，包括一个完全分子内的例子，导致使用 [RhCl(CO)2]2 (5 mol%) 用 AgSbF6 处理形成环辛二烯（ 10 mol%) 作为预催化剂。该反应适用于各种末端炔烃以及各种取代的二烯-烯（产率高达 88%）。
• Rhodium(I)-Catalyzed [2+2+1] Cycloadditions of 1,3-Dienes, Alkenes, and CO
  作者：Paul A. Wender、Mitchell P. Croatt、Nicole M. Deschamps

  DOI：10.1021/ja0489487

  日期：2004.5.1

  Initial examples of a Rh(I)-catalyzed [2+2+1] reaction of diene-enes and CO are described. This method allows for the facile, efficient, and diastereoselective construction of a variety of alkenyl cyclopentanones in good to excellent yields. Control studies show that the diene moiety is required for this process as bis-enes do not give the [2+2+1] products under the same conditions.

  描述了 Rh(I) 催化的二烯-烯和 CO 的 [2+2+1] 反应的初始实例。这种方法允许以良好到极好的产率轻松、有效和非对映选择性地构建各种烯基环戊酮。对照研究表明，该过程需要二烯部分，因为在相同条件下双烯不会产生 [2+2+1] 产物。