Dimethyl allylmethallylmalonate | 131035-85-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Dimethyl allylmethallylmalonate
• 英文别名: Dimethyl 2-(2-methylprop-2-enyl)-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 131035-85-3
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: WMQYSIAHSLGYAD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  229.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.011±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethyl allylmethallylmalonate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、200.0 kPa 条件下， 生成 dimethyl 3-methylcyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  环状烯烃不对称氢化的手性杂碳环化合物

  摘要：

  通过使用环状烯烃的不对称氢化，已经合成了几种类型的手性杂环和碳环化合物。N，P连接的铱催化剂将具有各种取代基和杂官能团的六元环烯烃还原为良好至优异的对映选择性，而五元环烯烃的还原通常选择性较低，给出适度的对映异构体过量。氢化的立体选择性在很大程度上取决于五元环烯烃而不是六元环烯烃的底物结构。六元烯烃还原反应中形成的主要对映异构体可通过选择性模型预测，异构体烯烃具有互补的对映选择性，氢化后可得到相反的旋光异构体。顺式环己烷羧酸盐。

  DOI：

  10.1002/chem.201104073
• 作为产物：
  描述：

  二烯丙基丙二酸二甲酯 在 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 Dimethyl allylmethallylmalonate
  参考文献：
  名称：

  未活化的跳过二烯与 CO2 的电还原二羧化

  摘要：

  报道了一种强大的电化学方案，该方案能够使未活化的跳过二烯与 CO 2进行首次双羧化。在温和条件下以中等到良好的产率形成各种有价值的系链己二酸，在合成、医药和高分子化学方面显示出巨大的潜力。

  DOI：

  10.1002/anie.202301892

文献信息

• A most user-friendly protocol for ring closing metathesis reactions
  作者：Alois Fürstner、Lutz Ackermann

  DOI：10.1039/a808810a

  日期：——

  Ring closing metathesis reactions (RCM) can be conveniently achieved in a photo-assisted manner simply by heating a solution of the diene substrate, catalytic amounts of commercially available [(p-cymene)RuCl2]2 4 and PCy3 in CH2Cl2 under neon light.

  环闭合复分解反应（RCM）可通过光辅助方式便捷地实现，仅需在氖光下加热含有二烯底物、市售的[(p-枯烯)RuCl2]24和PCy3催化量的CH2Cl2溶液即可。
• Nonproductive Events in Ring-Closing Metathesis Using Ruthenium Catalysts
  作者：Ian C. Stewart、Benjamin K. Keitz、Kevin M. Kuhn、Renee M. Thomas、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja1029045

  日期：2010.6.30

  and nonproductive metathesis reactions of diethyl diallylmalonate are compared for eight different ruthenium-based catalysts. Nonproductive cross metathesis is proposed to involve a chain-carrying ruthenium methylidene. A second more-challenging substrate (dimethyl allylmethylallylmalonate) that forms a trisubstituted olefin product is used to further delineate the effect of catalyst structure on the

  比较了八种不同的钌基催化剂的二烯丙基丙二酸二乙酯的生产性和非生产性复分解反应的相对 TON。非生产性交叉复分解被提议涉及带链的亚甲基钌。形成三取代烯烃产物的第二种更具挑战性的底物（二甲基烯丙基甲基烯丙基丙二酸酯）用于进一步描述催化剂结构对这些方法的相对效率的影响。提出了空间模型来解释观察到的趋势。
• Ruthenium carbene complexes with imidazolin-2-ylidene ligands allow the formation of tetrasubstituted cycloalkenes by RCM
  作者：Lutz Ackermann、Alois Fürstner、Thomas Weskamp、Florian J. Kohl、Wolfgang A. Herrmann

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00919-3

  日期：1999.6

  Chemically quite robust ruthenium carbene complexes 2–8 bearing one or two imidazolin-2-ylidene ligands are highly active catalysts for all types of ring closing metathesis reactions (RCM). Importantly, they even allow the formation of tetrasubstituted alkenes that were previously out of reach of ruthenium-based metathesis catalysts.

  化学上非常坚固的带有一个或两个咪唑啉-2-亚烷基配体的钌卡宾配合物2-8是用于所有类型的闭环复分解反应（RCM）的高活性催化剂。重要的是，它们甚至允许形成以前基于钌的复分解催化剂无法获得的四取代烯烃。
• A Ruthenium Catalyst for Olefin Metathesis Featuring an Anti-Bredt N-Heterocyclic Carbene Ligand
  作者：David Martin、Vanessa M. Marx、Robert H. Grubbs、Guy Bertrand

  DOI：10.1002/adsc.201501140

  日期：2016.3.17

  A ruthenium complex bearing an “anti‐Bredt” N‐heterocyclic carbene was synthesized, characterized and evaluated as a catalyst for olefin metathesis. Good conversions were observed at room temperature for the formation of di‐ and tri‐substituted olefins by ring‐closing metathesis. It also allowed for the ring‐opening metathesis polymerization of cyclooctadiene, as well as for the cross‐metathesis of

  合成了带有“反布雷特”N-杂环卡宾的钌配合物，对其作为烯烃复分解催化剂进行了表征和评估。在室温下通过闭环复分解形成二取代和三取代烯烃时观察到良好的转化率。它还允许环辛二烯的开环复分解聚合，以及顺式-1,4-二乙酰氧基-2-丁烯与烯丙基苯的交叉复分解，与传统的基于NHC的催化剂相比， Z / E动力学选择性增强。
• Sulphonyl radical addition to non-conjugated dienes regio- and stereoselective cyclizations
  作者：I. De Riggi、J-M. Surzur、M.P. Bertrand、A. Archavlis、R. Faure

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87835-2

  日期：1990.1

  Addition of TsBr to diallyl malonates and allyl methallyl malonates is described. These cyclization reactions exhibit high stereoselectivity and very high regioselectivity. The structure of the reaction products is elucidated using 2D NMR.

  描述了在二烯丙基丙二酸酯和烯丙基甲基烯丙基丙二酸酯中添加TsBr。这些环化反应表现出高的立体选择性和非常高的区域选择性。使用2D NMR阐明了反应产物的结构。