(3S,αR)-(E)-Methyl 3-hex-4-enoate | 177329-63-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (3S,αR)-(E)-Methyl 3-hex-4-enoate
• 英文别名: methyl (E,3S)-3-[methyl-[(1R)-1-phenylethyl]amino]hex-4-enoate
• CAS: 177329-63-4
• 化学式: C₁₆H₂₃NO₂
• 分子量: 261.364
• InChiKey: CIXADSBAEHMNDS-IVZDOJFNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,αR)-(E)-Methyl 3-hex-4-enoate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 (6R,αR)-(E)-2-Methyl-6-hept-4-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  （R）-己烷-1,5-二醇，（R）-己-3-烯-1,5-二醇和（R）-6-甲基庚-5-烯-2-醇（舒卡醇）的不对称合成串联不对称共轭加成和立体特异性迈森海默重排方案

  摘要：

  将（R）-N-甲基-（α-甲基苄基）氨基锂高度立体选择性共轭加成到（E，E）-六-2,4-二烯酸叔丁酯中，然后将酯还原成相应的醇，得到底物在氧化时经历立体定向的迈森海默重排，得到相应的三烷基羟胺的单一非对映异构体。类似的N-苄基加合物在氧化重排反应中的收率较低。如果酯不还原为醇，则N-氧化导致Cope消除，而不是Meisenheimer重排。N–O键的裂解给出（R）-己-3-烯-1,5-二醇和双键的氢化得到高ee的（R）-己烷-1,5-二醇。这种方法已被应用到的昆虫信息素的合成（- [R从）-6-甲基庚-5-烯-2-醇（sulcatol）叔丁基（ê，ê） -六-2,4-二烯酸酯，经由一个该序列涉及酰胺锂的共轭加成，酯的格利雅（Grignard）加成，迈森海默重排，双键加氢，叔醇脱水以及最后的N-O键断裂。

  DOI：

  10.1039/p19960002467
• 作为产物：
  描述：

  R-N-甲基-苯乙胺 在 盐酸 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (3S,αR)-(E)-Methyl 3-hex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  （R）-己烷-1,5-二醇，（R）-己-3-烯-1,5-二醇和（R）-6-甲基庚-5-烯-2-醇（舒卡醇）的不对称合成串联不对称共轭加成和立体特异性迈森海默重排方案

  摘要：

  将（R）-N-甲基-（α-甲基苄基）氨基锂高度立体选择性共轭加成到（E，E）-六-2,4-二烯酸叔丁酯中，然后将酯还原成相应的醇，得到底物在氧化时经历立体定向的迈森海默重排，得到相应的三烷基羟胺的单一非对映异构体。类似的N-苄基加合物在氧化重排反应中的收率较低。如果酯不还原为醇，则N-氧化导致Cope消除，而不是Meisenheimer重排。N–O键的裂解给出（R）-己-3-烯-1,5-二醇和双键的氢化得到高ee的（R）-己烷-1,5-二醇。这种方法已被应用到的昆虫信息素的合成（- [R从）-6-甲基庚-5-烯-2-醇（sulcatol）叔丁基（ê，ê） -六-2,4-二烯酸酯，经由一个该序列涉及酰胺锂的共轭加成，酯的格利雅（Grignard）加成，迈森海默重排，双键加氢，叔醇脱水以及最后的N-O键断裂。

  DOI：

  10.1039/p19960002467

文献信息

• Asymmetric synthesis of (R)-sulcatol
  作者：Stephen G. Davies、G.Darren Smyth

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00103-6

  日期：1996.4

  The insect pheromone (R)-sulcatol, 2-hydroxy-6-methylhept-5-ene, is synthesised via a stereoselective conjugate addition of (R)-lithium N,α-dimethylbenzylamide to tert-butyl(E,E)-hexa-2,4-dienoate, Grignard addition, and stereospecific Meisenheimer rearrangement. Hydrogenation of the olefin, dehydration of the tertiary alcohol and NO bond cleavage complete the synthesis.

  昆虫信息素（R）-舒卡醇2-羟基-6-甲基庚5烯是通过将（R）-N锂，α-二甲基苄基酰胺立体选择性共轭加成到叔丁基（E，E）-己六烯上而合成的-2,4-二羟戊酸酯，格利雅（Grignard）加成和立体特异性Meisenheimer重排。烯烃的氢化，叔醇的脱水和N = O键的裂解完成了合成过程。