tert-butyl (E,3S)-3-[methyl-[(1R)-1-phenylethyl]amino]hex-4-enoate | 177329-62-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl (E,3S)-3-[methyl-[(1R)-1-phenylethyl]amino]hex-4-enoate
• CAS: 177329-62-3
• 化学式: C₁₉H₂₉NO₂
• 分子量: 303.445
• InChiKey: YPOMPUWJCYMCGT-YMWPRZBKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (E,3S)-3-[methyl-[(1R)-1-phenylethyl]amino]hex-4-enoate 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (4S,αR)-(E)-2-Methyl-4-hept-5-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  （R）-己烷-1,5-二醇，（R）-己-3-烯-1,5-二醇和（R）-6-甲基庚-5-烯-2-醇（舒卡醇）的不对称合成串联不对称共轭加成和立体特异性迈森海默重排方案

  摘要：

  将（R）-N-甲基-（α-甲基苄基）氨基锂高度立体选择性共轭加成到（E，E）-六-2,4-二烯酸叔丁酯中，然后将酯还原成相应的醇，得到底物在氧化时经历立体定向的迈森海默重排，得到相应的三烷基羟胺的单一非对映异构体。类似的N-苄基加合物在氧化重排反应中的收率较低。如果酯不还原为醇，则N-氧化导致Cope消除，而不是Meisenheimer重排。N–O键的裂解给出（R）-己-3-烯-1,5-二醇和双键的氢化得到高ee的（R）-己烷-1,5-二醇。这种方法已被应用到的昆虫信息素的合成（- [R从）-6-甲基庚-5-烯-2-醇（sulcatol）叔丁基（ê，ê） -六-2,4-二烯酸酯，经由一个该序列涉及酰胺锂的共轭加成，酯的格利雅（Grignard）加成，迈森海默重排，双键加氢，叔醇脱水以及最后的N-O键断裂。

  DOI：

  10.1039/p19960002467
• 作为产物：
  描述：

  tert-Butyl (3S,αR)-(E)-3-[N-benzyl-N-(α-methylbenzyl)amino]hex-4-enoate 在 正丁基锂 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 tert-butyl (E,3S)-3-[methyl-[(1R)-1-phenylethyl]amino]hex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  （R）-己烷-1,5-二醇，（R）-己-3-烯-1,5-二醇和（R）-6-甲基庚-5-烯-2-醇（舒卡醇）的不对称合成串联不对称共轭加成和立体特异性迈森海默重排方案

  摘要：

  将（R）-N-甲基-（α-甲基苄基）氨基锂高度立体选择性共轭加成到（E，E）-六-2,4-二烯酸叔丁酯中，然后将酯还原成相应的醇，得到底物在氧化时经历立体定向的迈森海默重排，得到相应的三烷基羟胺的单一非对映异构体。类似的N-苄基加合物在氧化重排反应中的收率较低。如果酯不还原为醇，则N-氧化导致Cope消除，而不是Meisenheimer重排。N–O键的裂解给出（R）-己-3-烯-1,5-二醇和双键的氢化得到高ee的（R）-己烷-1,5-二醇。这种方法已被应用到的昆虫信息素的合成（- [R从）-6-甲基庚-5-烯-2-醇（sulcatol）叔丁基（ê，ê） -六-2,4-二烯酸酯，经由一个该序列涉及酰胺锂的共轭加成，酯的格利雅（Grignard）加成，迈森海默重排，双键加氢，叔醇脱水以及最后的N-O键断裂。

  DOI：

  10.1039/p19960002467

文献信息

• Asymmetric synthesis of β-substituted Baylis–Hillman products via lithium amide conjugate addition
  作者：Alexander Chernega、Stephen G. Davies、Dirk. L. Elend、Christian A.P. Smethurst、Paul M. Roberts、Andrew D. Smith、G. Darren Smyth

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.015

  日期：2007.7

  products has been developed. This procedure involves the diastereoselective conjugate addition of lithium (R)-N-methyl-N-(α-methylbenzyl)amide to an α,β-unsaturated ester to generate an N-protected β-amino ester in high de. Subsequent asymmetric aldol reaction via deprotonation with LDA, transmetallation with B(OMe)3 and addition of an aldehyde gives a range of syn-aldol products in moderate to high de

  已经开发出了三步协议，用于一系列β-取代的Baylis-Hillman产品的不对称合成。该方法涉及将锂（R）-N-甲基-N-（α-甲基苄基）酰胺非对映选择性共轭加成至α，β-不饱和酯，以高纯度产生N-保护的β-氨基酯。随后的不对称醛醇缩合反应通过与LDA进行去质子化，与B（OMe）3的金属转移和醛的加入，产生了一系列中等至高de的顺式醛醇缩合产物。该净化SYN-羟醛产品达到均质，然后进行串联N-氧化和Cope消除，从而以高收率和高收率获得了所需的β-取代的Baylis-Hillman产品。
• Asymmetric synthesis of (R)-sulcatol
  作者：Stephen G. Davies、G.Darren Smyth

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00103-6

  日期：1996.4

  The insect pheromone (R)-sulcatol, 2-hydroxy-6-methylhept-5-ene, is synthesised via a stereoselective conjugate addition of (R)-lithium N,α-dimethylbenzylamide to tert-butyl(E,E)-hexa-2,4-dienoate, Grignard addition, and stereospecific Meisenheimer rearrangement. Hydrogenation of the olefin, dehydration of the tertiary alcohol and NO bond cleavage complete the synthesis.

  昆虫信息素（R）-舒卡醇2-羟基-6-甲基庚5烯是通过将（R）-N锂，α-二甲基苄基酰胺立体选择性共轭加成到叔丁基（E，E）-己六烯上而合成的-2,4-二羟戊酸酯，格利雅（Grignard）加成和立体特异性Meisenheimer重排。烯烃的氢化，叔醇的脱水和N = O键的裂解完成了合成过程。
• Asymmetric synthesis of (R)-hexane-1,5-diol and (R)-hex-3-ene-1,5-diol via a tandem asymmetric conjugate addition / stereospecific meisenheimer rearrangement protocol
  作者：Stephen G. Davies、G.Darren Smyth

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00102-4

  日期：1996.4

  Stereoselective conjugate addition of (R)-lithium N,alpha-dimethylbenzylamide to tert-butyl (E,E)-hexa-2,4-dienoate, followed by reduction of the ester to the corresponding alcohol, affords a substrate which undergoes, on oxidation, a stereospecific Meisenheimer rearrangement to give a single diastereomer of the corresponding trialkylhydroxylamine. Cleavage of the N-O bond gives (R)-hex-3-ene-1,5-diol and subsequent hydrogenation of the double bond affords (R)-hexane-1,5-diol in high e.e. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd
• Asymmetric synthesis of (R)-hexane-1,5-diol, (R)-hex-3-ene-1,5-diol and (R)-6-methylhept-5-en-2-ol (sulcatol) employing a tandem asymmetric conjugate addition and stereospecific Meisenheimer rearrangement protocol
  作者：Stephen G. Davies、G. Darren Smyth

  DOI：10.1039/p19960002467

  日期：——

  Highly stereoselective conjugate addition of lithium (R)-N-methyl-(α-methylbenzyl)amide to tert-butyl (E,E)-hexa-2,4-dienoate, followed by reduction of the ester to the corresponding alcohol, affords a substrate which undergoes, upon oxidation, a stereospecific Meisenheimer rearrangement to give a single diastereomer of the corresponding trialkylhydroxylamine. The analogous N-benzyl adduct gives lower

  将（R）-N-甲基-（α-甲基苄基）氨基锂高度立体选择性共轭加成到（E，E）-六-2,4-二烯酸叔丁酯中，然后将酯还原成相应的醇，得到底物在氧化时经历立体定向的迈森海默重排，得到相应的三烷基羟胺的单一非对映异构体。类似的N-苄基加合物在氧化重排反应中的收率较低。如果酯不还原为醇，则N-氧化导致Cope消除，而不是Meisenheimer重排。N–O键的裂解给出（R）-己-3-烯-1,5-二醇和双键的氢化得到高ee的（R）-己烷-1,5-二醇。这种方法已被应用到的昆虫信息素的合成（- [R从）-6-甲基庚-5-烯-2-醇（sulcatol）叔丁基（ê，ê） -六-2,4-二烯酸酯，经由一个该序列涉及酰胺锂的共轭加成，酯的格利雅（Grignard）加成，迈森海默重排，双键加氢，叔醇脱水以及最后的N-O键断裂。