tert-Butyl (3S,αR)-(E)-3-[N-benzyl-N-(α-methylbenzyl)amino]hex-4-enoate | 184840-85-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-Butyl (3S,αR)-(E)-3-[N-benzyl-N-(α-methylbenzyl)amino]hex-4-enoate
• 英文别名: tert-butyl (3S,αR,E)-3-[N-benzyl-N-(α-methylbenzyl)amino]hex-4-enoate；tert-butyl (3S,4E)-3-{N-benzyl-N-[(R)-α-methylbenzyl]amino}hex-4-enoate；tert-butyl (E,3S)-3-[benzyl-[(1R)-1-phenylethyl]amino]hex-4-enoate
• CAS: 184840-85-5
• 化学式: C₂₅H₃₃NO₂
• 分子量: 379.543
• InChiKey: VTYWZFUGDRAPSP-ORFDFBFNSA-N

物化性质

• 沸点：
  451.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.025±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl (3S,αR)-(E)-3-[N-benzyl-N-(α-methylbenzyl)amino]hex-4-enoate 在 tetrafluoroboric acid 、 二异丁基氢化铝 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、506.66 kPa 条件下， 反应 112.5h， 生成 Methyl a-L-acosamine
  参考文献：
  名称：

  由山梨酸的简明和高度选择性的不对称合成二十烷胺

  摘要：

  （R）-N-苄基-N-（α-甲基苄基）酰胺的非对映选择性共轭加成到山梨酸叔丁酯上，随后对合成共轭加成产物{叔丁基（3 S，α - [R）-3- [ ñ苄基ñ - （α -甲基苄基）氨基]己-4-烯}已被用作以简洁的关键步骤和的高度选择性不对称合成2,3,6-三脱氧-3-氨基己糖升-花生胺 该两个化学操作的序列允许快速组装分子结构，并促进从商业上可得的山梨酸仅7个步骤从头进行不对称合成甲基N，O-二乙酰基-α- 1 -α - ac胺，总产率为15％。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.12.035
• 作为产物：
  描述：

  山梨酸 在 正丁基锂 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 51.5h， 生成 tert-Butyl (3S,αR)-(E)-3-[N-benzyl-N-(α-methylbenzyl)amino]hex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  无环烯丙基胺的高度非对映选择性和立体发散二羟基化：在不对称合成3,6-二脱氧-3-氨基-1-塔洛糖中的应用

  摘要：

  的氨羟化叔丁基山梨酸[叔丁基（ê，ê） -六-2,4-二烯酸酯]使用对映体纯锂（[R - ）ñ苄基ñ - （α -甲基苄基）酰胺和（ - ） - camphorsulfonyloxaziridine给出叔丁基（R，R，R，E）-2-羟基-3- [ N-苄基-N-（α-甲基苄基）氨基]己-4-烯酸酯> 99：1 dr。随后在Upjohn条件下进行二羟基化（OsO 4 / NMO），得到叔丁基（2 R，3 R，4 S，5小号，α - [R）-2,4,5-三羟基-3- [ Ñ苄基Ñ - （α -甲基苄基）氨基]己酸（95：5，DR）而多诺霍条件下二羟基化（OSO 4 / TMEDA ）进行对映体非对映体选择性生成（R，R，R，R，R，R）-非对映异构体（95：5 dr）。由这些二羟基化反应产生的氨基三醇可用于进一步的修饰，如3，6-二脱氧-3-氨基-1-塔洛糖的不对称合成所证明的。

  DOI：

  10.1021/ol200717n

文献信息

• Asymmetric syntheses of methyl N-Boc-2-deoxy-2-amino-l-erythroside, methyl N-Boc-2-deoxy-2-amino-d-threoside and methyl N-Boc-2,3-dideoxy-3-amino-l-arabinopyranoside
  作者：Marta Brambilla、Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、Li Hao、Linlu Lv、Paul M. Roberts、James E. Thomson

  DOI：10.1016/j.tet.2014.03.055

  日期：2014.5

  alternative synthesis of methyl N-Boc-2-deoxy-2-amino-l-erythroside was also developed, reliant on aminohydroxylation of an α,β-unsaturated ester bearing an acetal functionality at the γ-position, and this synthesis proceeded in five steps and 54% overall yield from acrolein diethyl acetal. This approach was extended to permit the synthesis of methyl N-Boc-2,3-dideoxy-3-amino-l-arabinopyranoside in six steps

  的不对称合成甲基Ñ -Boc-2-脱氧-2-氨基-升-erythroside和甲基Ñ -Boc-2-脱氧-2-氨基- d -threoside具有从山梨酸而完成的，在六个和八个步骤，总收率分别为35％和13％。非对映选择性氨羟化叔丁基山梨酸可以访问两个非对映异构α羟基-β氨基γ，δ不饱和酯类。酯官能度的降低和双键的臭氧分解得到相应的醛，其仅以闭环（呋喃糖）形式存在。甲基的替代性合成Ñ -Boc-2-脱氧-2-氨基-升还开发了-赤藓糖苷，其依赖于在γ-位带有乙缩醛官能团的α，β-不饱和酯的氨基羟基化作用，该合成过程分五个步骤进行，丙烯醛二乙缩醛的总收率为54％。扩展了该方法以允许分六步合成甲基N -Boc-2,3-二脱氧-3-氨基-1-阿拉伯吡喃果糖苷，并且从3,3-二乙氧基丙酸乙酯的总产率为58％。
• Syntheses of derivatives of L-daunosamine and its C-3 epimer employing as the key step the asymmetric conjugate addition of a homochiral lithium amide to tert-butyl (E,E )-hexa-2,4-dienoate
  作者：Stephen G. Davies、G. Darren Smyth、Ann M. Chippindale

  DOI：10.1039/a907017f

  日期：——

  The highly diastereoselective asymmetric conjugate addition of lithium (R)-N-benzyl-α-methylbenzylamide to methyl or tert-butyl (E,E)-hexa-2,4-dienoate, followed by osmium tetroxide-catalysed dihydroxylation of the resulting adducts, provides a concise route to methyl L-daunosaminide hydrochloride and methyl 3-epi-D-daunosaminide hydrochloride, a strategy which is applicable to the synthesis of either

  锂（R）-N-苄基-α-甲基苄基酰胺的高度非对映选择性不对称共轭加成至（E，E）-己二酸-6,2-二烯酸叔丁酯或叔丁基，然后四氧化os催化所得加合物的二羟基化，提供了获得甲基L-柔红酰胺盐酸盐和甲基3- epi - D的简洁途径-达柔诺胺盐酸盐，该策略适用于这些化合物的任一对映异构体的合成。关键的二羟基化反应的选择性可以通过采用Sharpless不对称二羟基化方案来显着提高。由于低选择性或需要过多的步骤，使用碘代内酯化或碘代环氨基甲酸酯化反应作为关键步骤的可能替代策略被发现不太令人满意。
• Asymmetric synthesis of (R)-hexane-1,5-diol, (R)-hex-3-ene-1,5-diol and (R)-6-methylhept-5-en-2-ol (sulcatol) employing a tandem asymmetric conjugate addition and stereospecific Meisenheimer rearrangement protocol
  作者：Stephen G. Davies、G. Darren Smyth

  DOI：10.1039/p19960002467

  日期：——

  Highly stereoselective conjugate addition of lithium (R)-N-methyl-(α-methylbenzyl)amide to tert-butyl (E,E)-hexa-2,4-dienoate, followed by reduction of the ester to the corresponding alcohol, affords a substrate which undergoes, upon oxidation, a stereospecific Meisenheimer rearrangement to give a single diastereomer of the corresponding trialkylhydroxylamine. The analogous N-benzyl adduct gives lower

  将（R）-N-甲基-（α-甲基苄基）氨基锂高度立体选择性共轭加成到（E，E）-六-2,4-二烯酸叔丁酯中，然后将酯还原成相应的醇，得到底物在氧化时经历立体定向的迈森海默重排，得到相应的三烷基羟胺的单一非对映异构体。类似的N-苄基加合物在氧化重排反应中的收率较低。如果酯不还原为醇，则N-氧化导致Cope消除，而不是Meisenheimer重排。N–O键的裂解给出（R）-己-3-烯-1,5-二醇和双键的氢化得到高ee的（R）-己烷-1,5-二醇。这种方法已被应用到的昆虫信息素的合成（- [R从）-6-甲基庚-5-烯-2-醇（sulcatol）叔丁基（ê，ê） -六-2,4-二烯酸酯，经由一个该序列涉及酰胺锂的共轭加成，酯的格利雅（Grignard）加成，迈森海默重排，双键加氢，叔醇脱水以及最后的N-O键断裂。
• Concise and highly selective asymmetric synthesis of acosamine from sorbic acid
  作者：Sharan K. Bagal、Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、James A. Lee、Paul M. Roberts、Philip M. Scott、James E. Thomson

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.12.035

  日期：2011.4

  Diastereoselective conjugate addition of lithium (R)-N-benzyl-N-(α-methylbenzyl)amide to tert-butyl sorbate and subsequent chemo- and diastereoselective ammonium-directed olefinic oxidation of the resultant conjugate addition product tert-butyl (3S,αR)-3-[N-benzyl-N-(α-methylbenzyl)amino]hex-4-ene} have been used as the key steps in a concise and highly selective asymmetric synthesis of the 2,3,6

  （R）-N-苄基-N-（α-甲基苄基）酰胺的非对映选择性共轭加成到山梨酸叔丁酯上，随后对合成共轭加成产物叔丁基（3 S，α - [R）-3- [ ñ苄基ñ - （α -甲基苄基）氨基]己-4-烯}已被用作以简洁的关键步骤和的高度选择性不对称合成2,3,6-三脱氧-3-氨基己糖升-花生胺 该两个化学操作的序列允许快速组装分子结构，并促进从商业上可得的山梨酸仅7个步骤从头进行不对称合成甲基N，O-二乙酰基-α- 1 -α - ac胺，总产率为15％。
• Highly Diastereoselective and Stereodivergent Dihydroxylations of Acyclic Allylic Amines: Application to the Asymmetric Synthesis of 3,6-Dideoxy-3-amino-<scp>l</scp>-talose
  作者：Kristína Csatayová、Stephen G. Davies、James A. Lee、Paul M. Roberts、Angela J. Russell、James E. Thomson、David L. Wilson

  DOI：10.1021/ol200717n

  日期：2011.5.20

  diastereofacial selectivity to give the (R,R,R,R,R)-diastereoisomer (in 95:5 dr). The amino triols resulting from these dihydroxylation reactions are useful for further elaboration, as demonstrated by the asymmetric synthesis of 3,6-dideoxy-3-amino-l-talose.

  的氨羟化叔丁基山梨酸[叔丁基（ê，ê） -六-2,4-二烯酸酯]使用对映体纯锂（[R - ）ñ苄基ñ - （α -甲基苄基）酰胺和（ - ） - camphorsulfonyloxaziridine给出叔丁基（R，R，R，E）-2-羟基-3- [ N-苄基-N-（α-甲基苄基）氨基]己-4-烯酸酯> 99：1 dr。随后在Upjohn条件下进行二羟基化（OsO 4 / NMO），得到叔丁基（2 R，3 R，4 S，5小号，α - [R）-2,4,5-三羟基-3- [ Ñ苄基Ñ - （α -甲基苄基）氨基]己酸（95：5，DR）而多诺霍条件下二羟基化（OSO 4 / TMEDA ）进行对映体非对映体选择性生成（R，R，R，R，R，R）-非对映异构体（95：5 dr）。由这些二羟基化反应产生的氨基三醇可用于进一步的修饰，如3，6-二脱氧-3-氨基-1-塔洛糖的不对称合成所证明的。