2-Oxo-3-heptensaeure-ethylester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-Oxo-3-heptensaeure-ethylester
• 英文别名: Ethyl 2-oxohept-3-enoate；ethyl 2-oxohept-3-enoate
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: BFLNHDFTUINLPQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Oxo-3-heptensaeure-ethylester 在 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 C₄₅H₇₂N₄O₄ 、 yttrium(III) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 102.0h， 生成 (1R,2S,9aS)-9-((4-methoxyphenyl)sulfonyl)-2-propyl-4-((triisopropylsilyl)oxy)-2,3,9,9a-tetrahydro-1H-carbazole-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过甲硅烷氧基乙烯基吲哚和[小β]，γ-不饱和[小α]-酮酸酯的[4 + 2]环加成反应对咔唑衍生物进行高度对映选择性

  摘要：

  通过可用的手性N，N [伯或分钟]-二氧化物/三氟甲磺酸钇可实现甲硅烷基氧乙烯基吲哚与β，γ-不饱和小α-酮酸酯的高效催化不对称[4 + 2]环加成反应复杂的。获得了广泛的咔唑衍生物。

  DOI：

  10.1039/c6cc05328a
• 作为产物：
  描述：

  (三苯基膦)丙酮酸乙酯 、 正丁醛 以 xylene 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-Oxo-3-heptensaeure-ethylester
  参考文献：
  名称：

  Le Corre,M., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1974, p. 1951 - 1955

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Highly Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation/<i>N</i>-Hemiacetalization Cascade Reaction with Indoles
  作者：Hong-Gang Cheng、Liang-Qiu Lu、Tao Wang、Qing-Qing Yang、Xiao-Peng Liu、Yang Li、Qiao-Hui Deng、Jia-Rong Chen、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1002/anie.201209998

  日期：2013.3.11

  A new ring for your indole: An unprecedented copper‐catalyzed enantioselective Friedel–Crafts alkylation/N‐hemiacetalization cascade reaction with indoles and β,γ‐unsaturated α‐ketoesters is reported. This mild strategy provides new access to various synthetically and biologically important 2,3‐dihydro‐1H‐pyrrolo[1,2‐a]indoles in a highly enantioselective manner.

  吲哚的新环：据报道，铜与吲哚和β，γ-不饱和α-酮酸酯发生了前所未有的铜催化对映选择性Friedel-Crafts烷基化/ N-半缩醛化级联反应。这种温和的策略以高度对映选择性的方式为各种合成和生物学上重要的2,3-二氢-1 H-吡咯并[1,2- a ]吲哚提供了新途径。
• Michael Addition–Lactonization of Arylacetyl Phosphonate to β,γ-Unsaturated α-Keto Esters for the Synthesis of Chiral <i>syn</i>-3,4-Dihydropyranones and 5,6-Dihydropyranones
  作者：Ming-Liang Zhang、Zhi-Jun Wu、Jian-Qiang Zhao、Yuan Luo、Xiao-Ying Xu、Xiao-Mei Zhang、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02558

  日期：2016.10.7

  Catalytic asymmetric Michael addition–lactonization of arylacetyl phosphonates to β,γ-unsaturated α-keto esters by a chiral bifunctional thiourea–tertiary amine was established. Using the developed protocol, a range of optically pure syn-3,4-dihydropyranones were generated in good yields with good to excellent stereoselectivities (up to >20:1 dr and 99% ee). Meanwhile, when stoichiometric diisopropylethylamine

  建立了手性双官能硫脲-叔胺催化不对称迈克尔加成反应，将芳基乙酰基膦酸酯内酯化为β，γ-不饱和α-酮酯。使用开发的方案，可以以良好的收率和良好的立体选择性（高达> 20：1 dr和99％ee）产生一系列光学纯的syn -3,4-二氢吡喃酮。同时，如果将化学计量的二异丙基乙胺和1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯用作同一反应的碱，则可以中等至良好的产率获得一系列5,6-二氢吡喃酮（53– 75％的产率）。
• Chiral Squaramides as Highly Enantioselective Catalysts for Michael Addition Reactions of 4-Hydroxycoumarins and 4-Hydroxypyrone to β,γ-Unsaturated α-Keto Esters
  作者：Dan-Qian Xu、Yi-Feng Wang、Wei Zhang、Shu-Ping Luo、Ai-Guo Zhong、Ai-Bao Xia、Zhen-Yuan Xu

  DOI：10.1002/chem.201000094

  日期：2010.4.12

  Distance brings forth beauty: The first highly enantioselective organocatalytic Michael addition of 4‐hydroxycoumarins and the analogous 4‐hydroxy‐6‐methyl‐2‐pyrone to β,γ‐unsaturated α‐keto esters by using chiral squaramides as the organocatalysts is disclosed. The efficiency of the process is attributed to the hydrogen‐bonding activation (see scheme).

  距离带来美感：公开了通过使用手性方酰胺作为有机催化剂将4-羟基香豆素和类似的4-羟基-6-甲基-2-吡喃酮首次高度对映选择性的迈克尔加成反应，生成β，γ-不饱和α-酮酸酯。该过程的效率归因于氢键活化（参见方案）。
• Enantioselective Asymmetric Michael Addition of Cyclic Diketones to β,γ-Unsaturated α-Keto Esters
  作者：Yi-Feng Wang、Ke Wang、Wei Zhang、Bin-Bin Zhang、Chi-Xiao Zhang、Dan-Qian Xu

  DOI：10.1002/ejoc.201200179

  日期：2012.7

  An efficient, organocatalytic enantioselective addition of cyclic diketones with β,γ-unsaturated α-keto esters has been developed that affords products in high yields (up to 95 %) and excellent enantioselectivity (up to >99 % ee) under mild conditions with a low catalyst loading (2.5 mol-%). The unsaturated α-keto esters are effectively coordinated and activated through hydrogen bonds with the squaramides

  已开发出环状二酮与 β,γ-不饱和 α-酮酯的高效有机催化对映选择性加成，可在温和条件下以高产率（高达 95%）和优异的对映选择性（高达 >99%ee）提供产品低催化剂负载（2.5 mol-%）。不饱和α-酮酯通过与方酸酰胺的氢键有效配位和活化，并被证明是这种不对称有机催化反应中优异的氢键受体。该反应为获得手性迈克尔加合物提供了宝贵且容易的途径，这是生物和药物分子骨架中的重要部分。
• HfCl₄-Catalyzed [4 + 2] Cycloaddition of β,γ-Unsaturated α-Keto Esters with Alkynes
  作者：Depeng Duan、Huixin Qiu、Mengdie Tang、Ran Song、Wen Si、Daoshan Yang、Jian Lv

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00007

  日期：2022.4.15

  Herein we report Lewis acid HfCl4-catalyzed [4 + 2] cycloaddition between β,γ-unsaturated α-keto esters and various symmetric or unsymmetric alkynes, giving the desired polysubstituted 4H-pyrans in up to 98% yield and with excellent regioselectivity (>99:1) via a vinyl carbocation under mild conditions.

  在此，我们报道了路易斯酸 HfCl 4催化的 β,γ-不饱和 α-酮酯和各种对称或不对称炔烃之间的 [4 + 2] 环加成反应，以高达 98% 的产率和优异的区域选择性得到所需的多取代 4 H-吡喃(>99:1) 在温和条件下通过乙烯基碳正离子。