3,3-二(甲硫基)-1-(M-甲苯基)丙-2-烯-1-酮 | 139057-16-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3,3-二(甲硫基)-1-(M-甲苯基)丙-2-烯-1-酮
• 英文名称: 3,3-bis(methylthio)-1-(m-tolyl)-2-propen-1-one
• 英文别名: 1-(3-methylphenyl)-3,3-bis(methylthio)prop-2-en-1-one；1-(3-Methylphenyl)-3,3-bis(methylsulfanyl)prop-2-EN-1-one
• CAS: 139057-16-2
• 化学式: C₁₂H₁₄OS₂
• 分子量: 238.375
• InChiKey: XQBYFCNURYSNJE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  365.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.145±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-二(甲硫基)-1-(M-甲苯基)丙-2-烯-1-酮 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 2-(bis(methylthio)methylene)-4-phenyl-1-(m-tolyl)butan-1-one
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸催化PhSe转移与自由基芳基转移：苯乙烯和内部烯烃的线性共聚

  摘要：

  在存在N-苯基硒代邻苯二甲酰亚胺（N- PSP）的情况下，布朗斯台德酸p- TsOH·H 2 O催化的苯乙烯与内烯烃的乙烯基乙烯基化反应得以有效地实现，通过苯基硒代苯的PhSe转移选择性地提供了马尔科夫尼科夫苯基硒化的羟基乙烯基化产物。乙烯酮二硫缩醛中间体。与AIBN /所得PHSE烷基取代的烯酮二硫的自由基还原Ñ -Bu 3 SNH得到相应的抗-Markovnikov hydrovinylation产品形式上从苯乙烯的线性共二聚和内烯烃。

  DOI：

  10.1021/ol503731s
• 作为产物：
  描述：

  3'-甲基苯乙酮 、 碘甲烷 在 二硫化碳 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 生成 3,3-二(甲硫基)-1-(M-甲苯基)丙-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  1,4-Diazabicyclo[3.2.2]nonane-phenylisoxazole derivatives, preparation and therapeutic use thereof

  摘要：

  通式(I)中对应的化合物，其中R1、R2、R3、R4和R5分别独立表示氢原子、卤素原子或硝基、氨基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基、羟基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)氧基或苯基，也可以是相邻位置的两个这些取代基一起表示亚甲二氧基基团，R6表示氢原子或(C1-C6)烷基。在治疗学中的应用。

  公开号：

  US20030114461A1

文献信息

• Transition‐Metal‐Promoted Direct C−H Cyanoalkylation and Cyanoalkoxylation of Internal Alkenes <i>via</i> Radical C−C Bond Cleavage of Cycloketone Oxime Esters
  作者：Jiang Lou、Yuan He、Yunlong Li、Zhengkun Yu

  DOI：10.1002/adsc.201900402

  日期：2019.8.21

  d alkyl‐Heck‐type cross‐coupling of olefinic C−H bonds has been a challenge in the C−H activation area. Herein, we report FeCl3‐promoted efficient direct C−H cyanoalkylation of internal alkenes, that is, ketene dithioacetals, with cycloketone oxime esters via radical C−C bond cleavage under the redox‐neutral conditions. With CuCl2 as the catalyst under a dioxygen atmosphere direct C−H cyanoalkoxylation

  烯烃CH键的过渡金属催化的烷基-Heck型交叉偶联一直是CH活化领域的一个挑战。在本文中，我们报道了FeCl 3促进了内部烯烃（即烯酮二硫缩醛）与环酮肟酯的有效直接C-H氰基烷基化反应，在氧化还原-中性条件下通过自由基C-C键裂解。以CuCl 2为催化剂，在双氧气氛下，可将相同的内部烯烃直接进行CH氰基烷氧基化反应。氰基烷基化的四取代烯烃产物可以多样化地转化为氰基烷基官能化的N和S杂环化合物。机理研究表明，这些CH氰基烷基化和氰基烷氧基化反应是通过自由基途径进行的。
• BF3·OEt2-mediated alkenylation of pyrroles with α-oxo ketene dithioacetals
  作者：Xiaoge Yang、Kaikai Wu、Zhengkun Yu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.05.102

  日期：2015.7

  BF3·OEt2-mediated alkenylation of pyrroles with α-oxo ketene dithioacetals was efficiently realized, affording mono- and disubstituted ketene pyrrolyl acetals. In the cases of using N-unprotected pyrrole, the reactions gave ketene bipyrrolyl acetals as well as N,O-chelated BF2 complexes. Diverse C–S transformations were achieved for the monosubstituted products, yielding N-heterocycles or multisubstituted

  有效地实现了BF 3 ·OEt 2介导的吡咯与α-氧代烯酮二硫缩醛的烯基化反应，提供了单取代和二取代的烯酮吡咯基缩醛。在使用N-未保护的吡咯的情况下，反应产生了烯酮联吡咯基乙缩醛以及N，O-螯合的BF 2络合物。单取代的产物实现了不同的CS转化，生成了N-杂环或多取代的烯烃。
• A convenient base-mediated synthesis of 3-aryol-4-methyl (or benzyl)-2-methylthio furans from α-oxo ketene dithioacetals and propargyl alcohols via domino coupling/annulations
  作者：Xiaobing Yang、Fangzhong Hu、Hongjing Di、Xinxin Cheng、Dan Li、Xiaoli Kan、Xiaomao Zou、Qichun Zhang

  DOI：10.1039/c4ob01300j

  日期：——

  A convenient base-mediated synthesis of 3-aryol-4-methyl (or benzyl)-2-methylthio furans2has been developed through the domino coupling/annulations from α-oxo ketene dithioacetals1and propargyl alcohols.

  已开发出一种方便的基介导的合成方法，通过α-氧酮二硫乙醇醛和丙炔醇的多米诺偶联/环化反应，合成了3-芳基-4-甲基（或苄基）-2-甲硫基呋喃。
• Iron-Catalyzed Oxidative C–H Functionalization of Internal Olefins for the Synthesis of Tetrasubstituted Furans
  作者：Jiang Lou、Quannan Wang、Kaikai Wu、Ping Wu、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01431

  日期：2017.6.16

  Tetrasubstituted furans were efficiently synthesized from Fe(OAc)2-catalyzed C–H/C–H cross-dehydrogenative-coupling (CDC) reactions of activated carbonyl methylenes with S,S-functionalized internal olefins, that is, α-oxo ketene dithioacetals and analogues, under oxidative conditions. β-Ketoesters, 1,3-dicarbonyls, β-keto nitrile, and amide derivatives were used as the coupling partners. The resultant

  四价呋喃是由Fe（OAc）2催化的活化羰基亚甲基与S，S-官能化内烯烃即α-氧代乙烯酮二硫缩醛的C-H / C-H交叉脱氢偶联（CDC）反应有效合成的和类似物，在氧化条件下。β-酮酸酯，1,3-二羰基，β-酮腈和酰胺衍生物用作偶联伙伴。所得的烷硫基和羰基官能化的呋喃可以分别进一步转化为各种芳基化的呋喃衍生物和呋喃稠合的N-杂环。对照实验揭示了自由基反应途径。
• Iron-Mediated Oxidative C-H Alkylation of <i>S,S</i> -Functionalized Internal Olefins <i>via</i> C(<i>sp</i> ² )-H/C(<i>sp</i> ³ )-H Cross-Coupling
  作者：Quannan Wang、Jiang Lou、Ping Wu、Kaikai Wu、Zhengkun Yu

  DOI：10.1002/adsc.201700654

  日期：2017.9.4

  Mediated by a catalytic amount of FeCl3, the C–H alkylation of S,S‐functionalized internal olefins, i.e., α‐oxo ketene dithioacetals and their analogues, was efficiently achieved using simple ethers and toluene derivatives as the coupling partners, di‐tert‐butyl peroxide (DTBP) as the oxidant, and DABCO⋅6 H2O as the additive. The alkylthio functionality is essential for the internal olefinic C–H bond

  在催化量的FeCl 3的介导下，使用简单的醚和甲苯衍生物作为偶联伙伴，有效地实现了S，S官能化内烯烃（即α-氧代酮烯二硫缩醛及其类似物）的C–H烷基化。叔丁基过氧化物（DTBP）作为氧化剂，和DABCO⋅6ħ 2 O作为添加剂。烷硫基官能团对于内部烯烃C–H键与邻邻C（sp 3）进行这样的烷基化反应至关重要醚的-H键和甲苯衍生物的苄基CH键。由此合成了四取代的烯烃，并将其进一步转化为高度取代的吡唑和异恶唑。研究了通过使母体烯烃的C = C键与二烷硫基和吸电子官能团极化来激活内部烯烃C-H键的策略。机理研究表明，C（sp 2）–H / C（sp 3）–H交叉偶联反应具有自由基途径。本方案提供了四取代烯烃的简便途径。