3-(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)quinoline | 1449501-87-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 3-(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)quinoline
• CAS: 1449501-87-4
• 化学式: C₁₄H₁₆BNO₂
• 分子量: 241.098
• InChiKey: KXHORPTWZYDSSQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.0
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙二酸单苯甲酯 、 3-(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)quinoline 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 51.0h， 以73%的产率得到Benzyl 2-quinolin-3-ylacetate
  参考文献：
  名称：

  通过氧化催化丙二酸半酯的环境脱羧芳基化

  摘要：

  我们报告了通过芳基硼亲核试剂与丙二酸衍生物偶联的脱羧羰基α-芳基化。这个过程是通过有氧氧化铜催化与脱羧烯醇化物拦截的结合来实现的，这让人联想到聚酮化合物生物合成中的丙二酰辅酶 A 反应性。该方法能够合成含有与现有α-芳基化反应范式不相容的亲电官能团的乙酸单芳基酯衍生物。该反应的效用在药物中间体合成和后期功能化中得到了证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b08906
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-丙二醇 、 喹啉-3-硼酸 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 3-(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)quinoline
  参考文献：
  名称：

  钌催化的饱和环状胺的α-（杂）芳基化反应范围和机理

  摘要：

  过渡金属催化的SP 3 Ç  ħ激活已成为一个有力的方法来官能化的饱和环状胺。我们的小组最近公开了在α位上的哌啶与氮原子的直接催化芳基化反应。如果在催化量的[Ru 3（CO）12]和一当量的3-乙基-3-戊醇。本文公开了对该转化的底物和试剂范围的系统研究。已经研究了取代对哌啶环和芳基硼酸酯的影响。发现较小的（吡咯烷）和较大的（氮杂环庚烷）饱和环系统以及苯并环化的衍生物是与α-芳基化方案兼容的底物。各种杂芳基硼酸酯作为偶联伙伴的成功使用进一步证明了这种直接官能化方法的强大功能。机理研究允许这个明显的转变的催化循环更好地理解为特色在汝前所未有的直接转移金属化II  ^ h种。

  DOI：

  10.1002/chem.201204438

文献信息

• Decarboxylative Benzylation of Aryl and Alkenyl Boronic Esters
  作者：Patrick J. Moon、Anis Fahandej‐Sadi、Wenyu Qian、Rylan J. Lundgren

  DOI：10.1002/anie.201800829

  日期：2018.4.16

  The copper‐catalyzed decarboxylative benzylation of aryl and alkenyl boronic esters with electron‐deficient aryl acetates is reported. The oxidative coupling proceeds under mild, aerobic conditions and tolerates a host of potentially reactive electrophilic functional groups that would be problematic with traditional benzylation methods (aryl iodides and bromides, protic heteroatoms, aldehydes, Michael

  据报道，铜和芳基酯和烯基硼酸酯的铜催化脱羧苄基化反应具有电子不足的乙酸芳基酯。氧化偶合在温和的好氧条件下进行，并能耐受许多潜在的反应性亲电官能团，这对传统的苄基化方法（芳基碘化物和溴化物，质子杂原子，醛，迈克尔受体）会产生问题。机理研究支持了通过乙酸芳基酯的脱羧反应生成苄基亲核体并进而被催化剂截留而形成二芳基甲烷产物的反应途径。
• Cobalt-Catalyzed C(sp²)–C(sp³) Suzuki–Miyaura Cross Coupling
  作者：Jacob R. Ludwig、Eric M. Simmons、Steven R. Wisniewski、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02934

  日期：2021.2.5

  A cobalt-catalyzed method for the C(sp2)–C(sp3) Suzuki–Miyaura cross coupling of aryl boronic esters and alkyl bromides is described. Cobalt–ligand combinations were assayed with high-throughput experimentation, and cobalt(II) sources with trans-N,N′-dimethylcyclohexane-1,2-diamine (DMCyDA, L1) produced optimal yield and selectivity. The scope of this transformation encompassed steric and electronic

  描述了用于芳基硼酸酯和烷基溴的 C(sp 2 )-C(sp 3 ) Suzuki-Miyaura 交叉偶联的钴催化方法。通过高通量实验对钴-配体组合进行了分析，含有反式-N , N ' -二甲基环己烷-1,2-二胺 (DMCyDA, L 1 ) 的钴 (II) 源产生了最佳产率和选择性。这种转变的范围包括芳基硼酸亲核试剂上的空间和电子多样性以及亲电试剂上各种水平的支化和合成有价值的功能。自由基陷阱实验支持催化过程中亲电衍生自由基的形成。
• Electrophilic Sulfur Reagent Design Enables Directed <i>syn</i>-Carbosulfenylation of Unactivated Alkenes
  作者：Zi-Qi Li、Yilin Cao、Taeho Kang、Keary M. Engle

  DOI：10.1021/jacs.1c13252

  日期：2022.4.27

  A multi-component approach to structurally complex organosulfur products is described via the nickel-catalyzed 1,2-carbosulfenylation of unactivated alkenes with organoboron nucleophiles and tailored organosulfur electrophiles. The key to the development of this transformation is the identification of a modular N-alkyl-N-(arylsulfenyl)arenesulfonamide family of sulfur electrophiles. Tuning the electronic

  通过镍催化的未活化烯烃与有机硼亲核试剂和定制的有机硫亲电试剂的 1,2-羰基化，描述了一种结构复杂的有机硫产品的多组分方法。开发这种转化的关键是鉴定硫亲电子试剂的模块化N-烷基-N- (芳基亚磺基)芳基磺酰胺家族。通过计算研究检查，调整这些试剂中离去基团的电子和空间特性可控制途径选择性，有利于三组分偶联和抑制副反应。独特的syn-立体选择性不同于传统的涉及硫杂鎓离子中间体的亲电子硫基转移过程，它源于定向的芳基镍 (I) 迁移插入机制，正如通过反应动力学和对照实验所阐明的那样。一系列单齿、弱配位的天然导向基团（包括磺胺、醇、胺、酰胺和氮杂杂环）促进了反应性和区域选择性。