N,1-bis(4-fluorophenyl)-1H-tetrazol-5-amine | 1434158-86-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: N,1-bis(4-fluorophenyl)-1H-tetrazol-5-amine
• 英文别名: N,1-bis(4-fluorophenyl)tetrazol-5-amine
• CAS: 1434158-86-7
• 化学式: C₁₃H₉F₂N₅
• 分子量: 273.245
• InChiKey: RFXDHXHYKRCERS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  55.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,1-bis(4-fluorophenyl)-1H-tetrazol-5-amine 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸 、 palladium diacetate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以90%的产率得到N-(4-fluoro-2-iodophenyl)-1-(4-fluorophenyl)-1H-tetrazol-5-amine
  参考文献：
  名称：

  Pd（II）催化的氨基四唑定向芳烃的邻位选择性卤代反应

  摘要：

  N，1-二芳基-1 H-四唑-5-胺的N-芳基环的Pd（II）催化邻位选择性卤化已通过N-卤代琥珀酰亚胺通过CH键进行卤素活化。目前的工作以5-氨基四唑为导向基团，用于芳烃的化学和区域选择性CH卤代。动力学同位素研究（k H / k D = 2.9）表明，CH键的裂解发生在速率确定步骤中。该协议的范围和机制已得到证明。

  DOI：

  10.1021/jo400755q
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二氟二苯甲酮 在 三氟甲磺酸 、 叠氮基三甲基硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以88%的产率得到N,1-bis(4-fluorophenyl)-1H-tetrazol-5-amine
  参考文献：
  名称：

  通过TMSN 3 / TfOH促进的酮原位生成碳二亚胺离子构建5-氨基四唑

  摘要：

  通过使用简单的酮作为底物，已经开发了用于合成5-氨基四唑的新颖的合成方法。该方法涉及叠氮基络合物的N 2-挤出/芳基迁移，这是原位生成碳二亚胺离子的关键步骤，该碳二亚胺离子可进一步与酸反应并分子内环化，从而以优异的产率获得5-氨基四唑。另外，通过密度泛函理论计算研究了反应的区域选择性并使其合理化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00555

文献信息

• Palladium catalyzed carbonylative annulation of the C(sp²)–H bond of <i>N</i>,1-diaryl-1<i>H</i>-tetrazol-5-amines and <i>N</i>,4-diaryl-4<i>H</i>-triazol-3-amines to quinazolinones
  作者：Attoor Chandrasekhar、Venkatachalam Ramkumar、Sethuraman Sankararaman

  DOI：10.1039/c8ob02516a

  日期：——

  as both directing as well as intramolecular nucleophiles. The catalytically active C–H activated intermediate dimeric Pd complex was isolated and characterized which on exposure to CO gas gave the corresponding tetrazole fused quinazolinone derivative. On the basis of isolation of the intermediate and observed kinetic isotope effects, a mechanism has been proposed for the C–H activated direct carbonylative

  Pd（II）催化N，1-二芳基-1 H-四唑-5-胺和N，4-二芳基-4 H的直接C–H羰基环化反应-1,2,4-三唑-3-胺以良好的收率得到相应的三唑和四唑稠合的喹唑啉酮。该方法学为在高度原子经济的过程中合成这些重要的杂环骨架提供了一种方便的方法。在机械方面，亲核性的三唑和四唑部分具有弱的亲核性和分子内的亲核性。分离并表征了具有催化活性的CH活化的中间体二聚体Pd配合物，将其暴露于CO气体后得到了相应的四唑稠合喹唑啉酮衍生物。在分离中间同位素和观察到的动力学同位素效应的基础上，有人提出了C–H活化的直接羰基环化反应的机理。
• Desulfurization Strategy in the Construction of Azoles Possessing Additional Nitrogen, Oxygen or Sulfur using a Copper(I) Catalyst
  作者：Srimanta Guin、Saroj Kumar Rout、Anupal Gogoi、Shyamapada Nandi、Krishna Kanta Ghara、Bhisma K. Patel

  DOI：10.1002/adsc.201200408

  日期：2012.10.8

  A tandem and convergent approach to various N-, O-, or S-containing azoles has been developed by exploiting the thiophilic property of copper(I) iodide used in a catalytic quantity. The present protocol gives access to amino-substituted tetrazoles, triazoles, oxadiazoles and thiadiazoles via oxidative desulfurization of their respective precursors followed by inter- or intramolecular attack of suitable

  通过利用催化量使用的碘化亚铜（I）的亲硫特性，已经开发出一种串联和收敛的方法，用于处理各种含N，O或S的唑。本方案通过其各自前体的氧化脱硫，然后通过分子间或分子内攻击合适的亲核试剂，来获得氨基取代的四唑，三唑，恶二唑和噻二唑。对于氨基四唑和三唑，可通过适当调节pK a获得出色的区域选择性与不对称硫脲连接的母体胺的分子量 该方法代表了一种自动催化过程，其中碘化铜（I）被转化为硫化铜（II），硫化铜又转化为活性的氧化铜（II），有效地推进了催化循环。还使用扫描电子显微镜（SEM）和能量色散X射线光谱（EDS）分析研究了铜催化剂的命运，从而深入了解了该催化过程的机理。
• 一种5-氨基四氮唑类化合物的制备方法
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN105503762B

  公开（公告）日：2018-08-21

  本发明公开了一种5‑氨基四氮唑类化合物的制备方法：将式(II)所示的双取代硒脲、式(III)所示的离子液体负载的二醋酸碘苯、叠氮化钠、碱A加入溶剂B中，‑10‑80℃温度下搅拌进行环化反应，反应完毕后，反应液经后处理制得(I)所示的5‑氨基四氮唑类化合物。与现有方法相比，本发明采用了绿色试剂离子液体负载的二醋酸碘苯，避免了重金属的使用，操作简便，反应收率高。
• Room-Temperature Cu(II)-Catalyzed Chemo- and Regioselective <i>Ortho</i>-Nitration of Arenes via C–H Functionalization
  作者：Pradeep Sadhu、Santhosh Kumar Alla、Tharmalingam Punniyamurthy

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01021

  日期：2015.8.21

  compatibility. The procedure features the use of operationally simple protocol utilizing the commercially available less toxic CuCl2·2H2O as catalyst and Fe(NO3)3·9H2O as nitration source at room temperature. Removal of the 5-aminotetrazole directing group has been demonstrated using base hydrolysis to afford substituted 2-nitroanilines.

  已经描述了具有良好的官能团相容性的N，1-二芳基-5-氨基四唑和N，4-二芳基-3-氨基-1,2,4-三唑的有效的Cu催化的化学和区域选择性邻位硝化。该方法的特点是在室温下使用操作简单的方案，即使用市售的毒性较小的CuCl 2 ·2H 2 O作为催化剂，并使用Fe（NO 3）3 ·9H 2 O作为硝化源。已经证明使用碱水解可除去5-氨基四唑导向基团，得到取代的2-硝基苯胺。
• Construction of 5-Aminotetrazoles via in Situ Generation of Carbodiimidium Ions from Ketones Promoted by TMSN₃/TfOH
  作者：Phongprapan Nimnual、Jumreang Tummatorn、Bundet Boekfa、Charnsak Thongsornkleeb、Somsak Ruchirawat、Pawida Piyachat、Kunlayanee Punjajom

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00555

  日期：2019.5.3

  5-aminotetrazoles has been developed by employing simple ketones as substrates. This methodology involved the N2-extrusion/aryl migration of azido complexes as the key step for the in situ generation of carbodiimidium ion, which could further react with hydrazoic acid and cyclize intramolecularly to provide 5-aminotetrazoles in good to excellent yields. In addition, the regioselectivity of the reaction was studied

  通过使用简单的酮作为底物，已经开发了用于合成5-氨基四唑的新颖的合成方法。该方法涉及叠氮基络合物的N 2-挤出/芳基迁移，这是原位生成碳二亚胺离子的关键步骤，该碳二亚胺离子可进一步与酸反应并分子内环化，从而以优异的产率获得5-氨基四唑。另外，通过密度泛函理论计算研究了反应的区域选择性并使其合理化。