1-benzyl-3,7-dioxabicyclo<3.3.0>octane-2,8-dione | 74106-38-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 1-benzyl-3,7-dioxabicyclo<3.3.0>octane-2,8-dione
• CAS: 74106-38-0
• 化学式: C₁₃H₁₂O₄
• 分子量: 232.236
• InChiKey: UDVQVTJYZBQLCR-GSJFWJNXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.95
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzyl-3,7-dioxabicyclo<3.3.0>octane-2,8-dione 在 potassium acetate 作用下， 以 吡啶 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以93%的产率得到trans-3-benzyl-4-(hydroxymethyl)tetrahydrofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Heterocyclic prostaglandins. III. Synthesis of 10-oxa-11-deoxyprostaglandin E2.

  摘要：

  研究了各种 1-取代-3, 7-二氧杂环[3.3.0]辛烷-2, 8-二酮 (2b-j) 的脱羧反应。在回流条件下，用乙酸钾在吡啶水溶液中进行处理，所有受检化合物（2b-j）都能以高产率脱羧，得到相应的反式-3-羟甲基-4-丁醇内酯（3b-j）。此外，还介绍了从化合物 3i 和 3j 合成 10-oxa-11-deoxyprostaglandin E2 (1a) 的过程。3i 的莫法特氧化反应和生成的醛（6a）与 2-氧代庚基膦酸二甲酯的维蒂希反应生成了烯酮（7a），烯酮通过 NaBH4 还原转化为 10-oxa-11 脱氧前列腺素 E2 甲酯（8a）和 C15-表聚体（9a）。对 8a 进行水解和随后的再内酯化，可得到 1a，收率为 88%。对 9a 进行类似处理后得到 1b，收率为 87%。采用类似的反应顺序，还可以通过 8b 和 9b 从腈类似物 3j 中制备出 1a 和 1b。

  DOI：

  10.1248/cpb.28.783
• 作为产物：
  描述：

  2-苄基-3-乙氧基-3-氧代丙酸钾 在 copper diacetate 、 四丁基溴化铵 、 sodium acetate 、 manganese triacetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-benzyl-3,7-dioxabicyclo<3.3.0>octane-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  Manganese(III)-mediated tandem oxidative cyclizations of .beta.-diesters. Influence of copper(II) upon the chemoselectivity of the reaction

  摘要：

  Mn(III)-mediated oxidative cyclization of esters derived from allylmalonic and benzylmalonic acids afforded through two consecutive cyclizations bislactones (17, 5) and bicyclic lactones (19, 21) or tricyclic lactones (7, 9). The ratio of these products is controlled by the stereoselectivity of the first step involving the intramolecular addition of a carbon-centered radical to a double bond. Oxidations conducted either in the presence of stoichiometric cupric ion or without added Cu(II) provide a comprehensive view of the respective influences of Mn(III) and Cu(II) upon the chemoselectivity of the reaction, which are related to their ability to oxidize radicals of different classes. For example, the primary and secondary radicals 3a and 3b, which are not efficiently oxidized by Mn(III), undergo cyclization leading to the trans fused tricyclic gamma-lactones 9a and 9b exclusively in the absence of cupric ion.

  DOI：

  10.1021/jo00009a031