(2S,2S,4R,5R)-5-t-butoxalyl-3,4-dimethylmethylenedioxy-2,3,4,5-tetrahydrofuran-2-carboxylic acid | 79515-07-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,2S,4R,5R)-5-t-butoxalyl-3,4-dimethylmethylenedioxy-2,3,4,5-tetrahydrofuran-2-carboxylic acid
• 英文别名: (3aS,4S,6R,6aR)-2,2-dimethyl-6-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoacetyl]-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole-4-carboxylic acid
• CAS: 79515-07-4
• 化学式: C₁₄H₂₀O₈
• 分子量: 316.308
• InChiKey: FTSQZMXMGSIGJZ-XKNYDFJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,2S,4R,5R)-5-t-butoxalyl-3,4-dimethylmethylenedioxy-2,3,4,5-tetrahydrofuran-2-carboxylic acid 在 sodium hydroxide 、 硼烷 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 t-butyl (Z)-2-(5-O-acetyl-2,3-O-isopropylidene-β-D-ribofuranosyl)-3-cyanoacrylate
  参考文献：
  名称：

  化学活性方法对具有生物活性的天然产物的合成研究：C和N核苷，Showdomycin，6-azapseudouridine和Cordycepin的对映选择性合成

  摘要：

  从呋喃和乙酰二羧酸二甲酯的Diels-Alder加合物开始，通过化学酶策略，以对映选择性和立体控制方式开发了C-和N-核苷的有效合成方法。对称不饱和二甲基酯2和3用猪肝酯酶几乎定量水解，得到半酯4和5，具有相当高的光学收率。手性半酯4的脱羧臭氧分解，然后进行化学转化，得到甲基L-核糖苷12，但对映异构体转化后（4至13和5至28）从13中获得甲基D-核糖苷（17），（+）-Showdomycin（22）和（-）-6-氮杂双胍（27），从28中获得（-）-cordycepin（32）。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(84)85113-3
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4S,5S,6R)-3-t-butoxycarbonyl-5,6-dimethylmethylenedioxy-7-oxabicycol(2.2.1)hept-2-ene-2-carboxylic acid 在 臭氧 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 (2S,2S,4R,5R)-5-t-butoxalyl-3,4-dimethylmethylenedioxy-2,3,4,5-tetrahydrofuran-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  化学活性方法对具有生物活性的天然产物的合成研究：C和N核苷，Showdomycin，6-azapseudouridine和Cordycepin的对映选择性合成

  摘要：

  从呋喃和乙酰二羧酸二甲酯的Diels-Alder加合物开始，通过化学酶策略，以对映选择性和立体控制方式开发了C-和N-核苷的有效合成方法。对称不饱和二甲基酯2和3用猪肝酯酶几乎定量水解，得到半酯4和5，具有相当高的光学收率。手性半酯4的脱羧臭氧分解，然后进行化学转化，得到甲基L-核糖苷12，但对映异构体转化后（4至13和5至28）从13中获得甲基D-核糖苷（17），（+）-Showdomycin（22）和（-）-6-氮杂双胍（27），从28中获得（-）-cordycepin（32）。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(84)85113-3

文献信息

• Chirally selective synthesis of sugar moiety of nucleosides by chemicoenzymatic approach: L- and D-riboses, showdomycin, and cordycepin
  作者：Yukishige Ito、Tomoyuki Shibata、Masafumi Arita、Hiroaki Sawai、Masaji Ohno

  DOI：10.1021/ja00412a034

  日期：1981.11

  dimethyl esters derived from furan and dimethyl acetylenedicarboxylate was efficiently hydrolysed with pig liver esterase to yield half esters with high optical purity. Following chemical transformations afforded precursors with L-configuration, and chirality transfer through ester exchange was achieved to afford precursors with D-configuration of the sugar moiety of nucleosides. Thus, an efficient approach

  衍生自呋喃和乙炔二甲酸二甲酯的对称二甲酯用猪肝酯酶有效水解，得到具有高光学纯度的半酯。化学转化后得到具有 L-构型的前体，通过酯交换实现手性转移以提供具有 D-构型的核苷糖部分的前体。因此，已经证明了一种有效的方法来处理 L-和 D-核糖、showdomycin 和虫草素（3'-脱氧腺苷）。