methyl (+)-cis-(1S,2R)-1,2-dihydroxycyclohexa-3,5-diene-3-carboxylate | 151622-68-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (+)-cis-(1S,2R)-1,2-dihydroxycyclohexa-3,5-diene-3-carboxylate
• 英文别名: (+)-methyl (5S,6R)-5,6-dihydroxycyclohexa-1,3-dienecarboxylate；(5S,6S)-methyl 5,6-dihydroxycyclohexa-1,3-diene-1-carboxylate；3-carbomethoxy-cis-1,2-benzenedihydrodiol；methyl (5S,6R)-5,6-dihydroxycyclohexa-1,3-diene-1-carboxylate
• CAS: 151622-68-3
• 化学式: C₈H₁₀O₄
• 分子量: 170.165
• InChiKey: QFBYJOPVRDGQAV-NKWVEPMBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (+)-cis-(1S,2R)-1,2-dihydroxycyclohexa-3,5-diene-3-carboxylate 在 四氧化锇 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 methyl (1S,3R,4S)-3,4-dihydroxycyclohexanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Toluene dioxygenase mediated oxidation of halogen-substituted benzoate esters

  摘要：

  一系列邻、间和对卤代甲基苯甲酸酯通过全细胞发酵与大肠杆菌JM109（pDTG601A）发生酶促二羟基化反应。只有邻取代的苯甲酸酯被代谢。2-氟苯甲酸甲酯产生一种二醇，而2-氯、2-溴和2-碘苯甲酸甲酯则分别产生一种区域异构体混合物。所有新代谢产物的绝对立体化学结构均已确定。对这些结果进行了计算分析，并提出了酶促二羟基化反应区域选择性的可能原理。

  DOI：

  10.1039/c2ob25202c
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸甲酯 在 Escherichia coli JM 109(pDTG 601) strain 作用下， 生成 methyl (+)-cis-(1S,2R)-1,2-dihydroxycyclohexa-3,5-diene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  研究苯甲酸酯的酶促二羟基化反应中的空间位阻和官能度极限。用于合成假糖，氨基环糖醇和双环系统的多功能中间体†

  摘要：

  通过大肠杆菌JM 109（pDTG 601）菌株对一系列苯甲酸酯（甲基，乙基，n- Pr，i- Pr，n- Bu，t- Bu，烯丙基和炔丙基）进行了酶促二羟基化反应。细胞发酵。的顺式中除了~1g / L的产率得到-cyclohexadienediols Ñ丙基和苯甲酸异丙酯被发现是不良的基材。苯甲酸正丁酯和叔丁基苯甲酸酯根本不被氧化。所有代谢物的绝对立体化学是通过与由（1小号-顺式）-3-溴-3,5-环己二烯-1,2-二醇，其绝对配置已确立。与其他这种类型的顺式-二氢二醇相比，发现游离二醇非常稳定，但是，它们的丙酮化物通过区域和立体选择性Diels-Alder环加成反应进行了二聚化。二醇衍生自苯甲酸乙酯经历了立体和区域选择性逆电子需求Diels-Alder环加成反应，并带有多个亲二烯体。新的加合物已被完全表征。该二醇与酰基亚硝基双亲二烯体的杂Diels-Alder反应生成区域选择性和立体选

  DOI：

  10.1039/b902577b

文献信息

• Enantiopurity and absolute configuration determination of arene<i>cis</i>-dihydrodiol metabolites and derivatives using chiral boronic acids
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Peter A. Goodrich、John F. Malone、Gareth McConville、John S. Harrison、Paul J. Stevenson、Christopher C.R. Allen

  DOI：10.1002/chir.22764

  日期：2018.1

  cis‐dihydrodiol, cyclohex‐2‐en‐1‐one cis‐diol, heteroarene cis/trans‐2,3‐diol, and catechol metabolites in estimating their ee values, and 2) new chiral phenylboronic acids, 2‐[1‐methoxy‐2,2‐dimethylpropyl]phenyl boronic acid (MDPBA) and 2‐[1‐methoxy‐1‐phenylmethyl]phenyl boronic acid (MPPBA) and their advantages over MEPBA, as reagents for stereochemical analysis of arene and alkene cis‐diol metabolites, are presented

  的用于确定对映体过量（方法相对优点EE）值和手性芳烃绝对构型和烯烃的顺式-1,2-二醇的代谢物，包括硼酸酯的形成，使用外消旋或对映纯的（+）和（ - ） - 2-讨论了（1-甲氧基乙基）苯基硼酸（MEPBA）。的进一步的应用：1）衍生MEPBA手性的单-和多环芳烃的硼酸盐顺式-dihydrodiol，环己-2-烯-1-酮的顺式-二醇，杂芳烃顺/反式-2,3-二醇，和儿茶酚代谢物在估计他们的ee值； 2）新的手性苯基硼酸，2- [1- [1-甲氧基-2,2-二甲基丙基]苯基硼酸（MDPBA）和2- [1-甲氧基-1-苯基甲基]苯基硼酸（MPPBA）及其优势介绍了在MEPBA上作为芳烃和烯烃顺式-二醇代谢物的立体化学分析试剂。
• Palladium-catalyzed carbonylation of halo arene-cis-dihydrodiols to the corresponding carboxylates. Access to compounds unavailable by toluene dioxygenase-mediated dihydroxylation of the corresponding benzoate esters
  作者：Jordan Froese、Jason Reed Hudlicky、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1039/c4ob01417k

  日期：——

  A series of arene-cis-dihydrodiol carboxylates was prepared by palladium-catalyzed carbonylation of (1S, 2S-cis)-3-iodo-3,5-cyclohexadiene-1,2-diol, which is obtained in high titers by enzymatic dihydroxylation of iodobenzene. Both the free diol and the corresponding acetonide were subjected to this protocol to produce various arene-cis-dihydrodiol carboxylates that are unavailable by fermentation

  通过钯催化的（1 S，2 S-顺式）-3-碘-3,5-环己二烯-1,2-二醇的钯催化羰基化反应制备一系列芳族-顺式-二氢二醇羧酸盐碘苯的酶促二羟基化。游离二醇和相应的丙酮化物都经过此操作，以生成各种芳族-顺式-二氢二醇羧酸盐，它们不能通过相应的苯甲酸酯的发酵而获得，或者是以低收率生产的。对所有研究的化合物进行了发酵与羰基化获得的收率比较。提供了所有新化合物的实验数据和光谱数据。
• Chemoenzymatic synthesis of the carbasugars carba-β-l-galactopyranose, carba-β-l-talopyranose and carba-α-l-talopyranose from methyl benzoate
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Nigel I. Bowers、Gerard B. Coen、John F. Malone、Colin R. O'Dowd、Paul J. Stevenson、Christopher C. R. Allen

  DOI：10.1039/b921545j

  日期：——

  The cis-dihydrodiol metabolite from methyl benzoate has been used as a synthetic precursor of carba-β-L-galactopyranose, carba-β-L-talopyranose and carba-α-L-talopyranose. The structures and absolute configurations of these carbasugars were determined by a combination of NMR spectroscopy, stereochemical correlation and X-ray crystallography.

  苯甲酸甲酯的顺式二氢二醇代谢物被用作carba-δ²-L-吡喃半乳糖、carba-δ²-L-吡喃谷糖和carba-δ±-L-吡喃谷糖的合成前体。这些碳糖的结构和绝对构型是通过核磁共振光谱、立体化学相关性和 X 射线晶体学相结合的方法确定的。
• Blacker, A. John; Booth, R. John; Davies, Gareth M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 22, p. 2861 - 2870
  作者：Blacker, A. John、Booth, R. John、Davies, Gareth M.、Sutherland, James K.

  DOI：——

  日期：——
• Chemoenzymatic Synthesis of Carbasugars (+)-Pericosines A−C from Diverse Aromatic <i>cis</i>-Dihydrodiol Precursors
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Carmen A. Acaru、John F. Malone、Colin R. O’Dowd、Christopher C. R. Allen、Paul J. Stevenson

  DOI：10.1021/ol100525r

  日期：2010.5.21

  cis-Dihydrocatechols, derived from biological cis-dihydroxylation of methyl benzoate, iodobenzene and benzonitrile, using the microorganism Pseudomonas putida UV4, were converted into pericosines A, C, and B, respectively. This approach constitutes the shortest syntheses, to date, of these important natural products with densely packed functionalities.