4,4-bis(methoxymethyl)oct-1-en-6-yne | 499128-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,4-bis(methoxymethyl)oct-1-en-6-yne
• 英文别名: 4,4-Bis(methoxymethyl)oct-1-en-6-yne
• CAS: 499128-86-8
• 化学式: C₁₂H₂₀O₂
• 分子量: 196.29
• InChiKey: WNILJNGQXZJZEO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-bis(methoxymethyl)oct-1-en-6-yne 在 正丁基锂 、 二氯二茂锆 、 氯代二环己基硼烷 、 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以75%的产率得到3E-ethylidene-4-hydroxymethyl-1,1-bis(methoxymethyl)cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  锆环戊烯通过有机硼烷的选择性氧化。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了一种新的，方便的一锅法协议，该协议可通过有效转移至亲电子的（（c）Hex）（2）BCl然后选择性地转移到sp（3）碳上来选择性氧化Zirconocyclopent-2-enes。用H（2）O（2）/ NaOH氧化得到1-亚烷基-2-羟甲基环戊烷。具有几种底物的结果表明，锆茂茂介导的烯炔环化，硼重金属化和氧化顺序的总体反应效率通常可与中间体锆锆的质子化获得的产率相媲美。描述了由环化-氧化序列形成的E / Z烯烃异构体和乙烯基硅烷的酸催化频哪醇型重排。

  DOI：

  10.1021/ol036031r
• 作为产物：
  描述：

  1-苄基-4-甲基-1,5-二氢-2H-吡咯-2-酮 、 碘甲烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 12.5h， 以99%的产率得到4,4-bis(methoxymethyl)oct-1-en-6-yne
  参考文献：
  名称：

  烯属-炔烃-亚甲硅烷基[2 + 2 +1]环加成反应催化合成铑亚硅酮

  摘要：

  烯烃-炔烃-亚甲基[2 + 2 +1]的环加成反应是在铑催化的1,6-炔烃与在硅原子上带有烷氧基的硼烷基硅烷的反应中进行的，这些硅烷作为合成的甲硅烷基等效物进行反应。在载有双（二苯基膦基）甲烷（DPPM）作为配体的铑催化剂存在下，反应在80-110°C的1,2-二氯乙烷中有效进行，从而以高收率或高收率得到1-silacyclopent-2-enes。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00326

文献信息

• Nickel-Catalyzed [4+2+2]-Type Annulation Reaction of Cyclobutanones with Diynes and Enynes
  作者：Shinji Ashida、Masahiro Murakami

  DOI：10.1246/bcsj.81.885

  日期：2008.7.15

  In the presence of a nickel(0) catalyst, cyclobutanones reacted with diynes to produce bicyclic eight-membered ring ketones. Cyclobutanones acted as a C4 unit in the formal [4+2+2]-type annulation reaction, which proceeded through a ring-expansion of a spirocyclic seven-membered oxanickelacycle to a nine-membered nickelacycle via β-carbon elimination. A similar annulation reaction was also examined with enynes.

  在镍(0)催化剂的存在下，环丁酮与二炔反应生成双环八元环酮。环丁酮在这种形式的[4+2+2]型环加成反应中充当C4单元，该反应通过螺环七元氧镍杂环的环扩张过程，通过β-碳消除转化为九元镍杂环。还研究了类似的与烯炔的环加成反应。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric [2+2+2] Cyclization of 1,6-Enynes and Aldehydes
  作者：Mana Ishida、Yu Shibata、Keiichi Noguchi、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/chem.201102418

  日期：2011.11.4

  Asymmetric catalysis: The rhodium‐catalyzed asymmetric [2+2+2] cyclization of 1,6‐enynes and aldehydes was achieved by using a cationic rhodium(I)/(R)‐binap complex as a catalyst (see scheme; cod=1,5‐cyclooctadiene). Coordination of the substrate heteroatom to the cationic rhodium plays an important role in this cyclization reaction.

  不对称催化：通过使用阳离子铑（I）/（R）-binap络合物作为催化剂，实现铑催化的1,6-炔烃和醛的不对称[2 + 2 + 2]环化反应（请参见方案； cod = 1,5-环辛二烯）。底物杂原子与阳离子铑的配位在该环化反应中起重要作用。
• Use of Rhodium N-Heterocyclic Carbene Complexes in Catalytic Cyclization and Hydrosilylation of 1,6-Enynes to 2-Methyl-1-silylmethylidene-2-cyclopentane
  作者：Kang Hyun Park、So Yeon Kim、Seung Uk Son、Young Keun Chung

  DOI：10.1002/ejoc.200300487

  日期：2003.11

  The neutral rhodium complexes [RhCl(NHC)(cod)] (NHC = N-heterocyclic carbene) catalyzed the hydrosilylation/cyclization of 1,6-enynes and HSiR3 (R3 = Et3 and PhMe2) to form 2-methyl-1-silylmethylidene-2-cyclopentanes in high yields. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  中性铑配合物 [RhCl(NHC)(cod)]（NHC = N-杂环卡宾）催化 1,6-烯炔和 HSiR3（R3 = Et3 和 PhMe2）的氢化硅烷化/环化形成 2-甲基-1-甲硅烷基亚甲基-2-环戊烷收率高。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Enantioselective Cyclization/Hydrosilylation of 1,6-Enynes Catalyzed by a Cationic Rhodium Bis(phosphine) Complex
  作者：Harinath Chakrapani、Cong Liu、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ol027196n

  日期：2003.1.1

  [reaction: see text] Reaction of 4,4-dicarbomethoxy-1-octene-6-yne (1) with triethylsilane and a catalytic 1:1 mixture of [Rh(COD)(2)](+) SbF(6)(-) and (R)-BIPHEMP (5 mol %) at 70 degrees C for 90 min gave (Z)-1,1-dicarbomethoxy-3-(1-triethylsilyl)ethylidene-4-methylcyclopentane (2) in 81% isolated yield with 98% de and 92% ee.

  [反应：请参见文本] 4,4-二苯甲氧基-1-辛烯-6-炔（1）与三乙基硅烷和[Rh（COD）（2）]（+）SbF（6）的1：1催化混合物的反应（-）和（R）-BIPHEMP（5 mol％）在70°C下反应90分钟，得到81％的（Z）-1,1-二苯甲氧基-3-（1-三乙基甲硅烷基）亚乙基-4-甲基环戊烷（2）分离的产率为98％的de和92％的ee。
• One-Pot Cycloisomerization/Hetero-Diels–Alder Reaction of 1,6-Enynes with Aldehydes Catalyzed by Rhodium and a Brønsted Acid
  作者：Mana Ishida、Ken Tanaka

  DOI：10.1021/ol4005849

  日期：2013.5.3

  A rhodium and Bronsted acid catalyzed one-pot cycloisomerization/hetero-Diels-Alder reaction of 1,6-enynes with unactivated aldehydes was established under mild conditions. This one-pot catalytic protocol produced a wide variety of annulated dihydropyrans from readily available starting materials in a highly atom economical manner.