1,2,4,6-tetra-O-acetyl-3-deoxy-3-fluoro-D-galactopyranose | 188472-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,2,4,6-tetra-O-acetyl-3-deoxy-3-fluoro-D-galactopyranose
• 英文别名: 1,2,4,6-tetra-O-acetyl-3-deoxy-3-fluoro-α,β-D-galactopyranose；[(2R,3S,4S,5S)-3,5,6-triacetoxy-4-fluoro-tetrahydropyran-2-yl]methyl acetate；[(2R,3S,4S,5S)-3,5,6-triacetyloxy-4-fluorooxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 188472-96-0
• 化学式: C₁₄H₁₉FO₉
• 分子量: 350.298
• InChiKey: LIPVVBXVHVLOLU-RRYROLNDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.04
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  114.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,4,6-tetra-O-acetyl-3-deoxy-3-fluoro-D-galactopyranose 在 2,3,5-三甲基吡啶 、 3 A molecular sieve 、 氢溴酸 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 octyl 2,4,6-tri-O-acetyl-3-deoxy-3-fluoro-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  血型A和B基因指定的糖基转移酶识别受体α-1-Fucp-（1→2）-β-d-Galp-OR的合成脱氧和脱氧氟类似物

  摘要：

  摘要二糖α-1-Fucp -O-（CH 2）7 CH 3（6）是负责A和B血型抗原生物合成的两个糖基转移酶的受体。这些酶分别将GalNAc和Gal转移至6中Gal残基的OH-3上，且具有α键。化学合成了6种在目标Gal残基上有修饰的6种可能的6种脱氧和脱氧氟类似物，并进行了动力学评估，作为A和B糖基转移酶的底物和抑制剂。两种酶都将耐受Gal残基的3和6位羟基的取代。但是，Gal残基的OH-4取代取代了这些糖基转移酶的识别。6脱氧和6氟化合物是这两种酶的底物，而3脱氧和3氟化合物是竞争性抑制剂，K i值在14–110μM范围内。已经确定了6-脱氧和6-氟衍生物的动力学常数。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(93)84068-h
• 作为产物：
  描述：

  双丙酮葡萄糖 在 4-二甲氨基吡啶 、 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 1,2,4,6-tetra-O-acetyl-3-deoxy-3-fluoro-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  [EN] NOVEL SUGAR DERIVATIVES AND USES THEREOF TO PREPARE NOVEL SENOLYTIC AGENTS
  [FR] NOUVEAUX DÉRIVÉS DE SUCRE ET LEURS UTILISATIONS POUR PRÉPARER DE NOUVEAUX AGENTS SÉNOLYTIQUES

  摘要：

  Provided herein are novel sugar derivatives which are intermediates for preparing senolytic agents that selectively kill senescent cells associated with numerous pathologies and diseases, including age-related pathologies and diseases.

  公开号：

  WO2023039292A2

文献信息

• The Role of Sugar Substituents in Glycoside Hydrolysis
  作者：Mark N. Namchuk、John D. McCarter、Adam Becalski、Trevor Andrews、Stephen G. Withers

  DOI：10.1021/ja992044h

  日期：2000.2.1

  used to probe the mechanism of spontaneous β-glycoside hydrolysis. Their relative rates of hydrolysis followed the order 2-deoxy > 4-deoxy > 3-deoxy ≈ 6-deoxy > parent > 6-deoxy-6-fluoro > 3-deoxy-3-fluoro > 4-deoxy-4-fluoro > 2-deoxy-2-fluoro. Hammett correlations of the pH-independent hydrolysis rates of each of the 6-, 4-, 3-, and 2-position substituted glycosides with the σI value for the sugar

  合成了一系列单取代的脱氧和脱氧氟 2,4-二硝基苯基 (DNP) β-d-吡喃糖苷，并用于探索自发 β-糖苷水解的机制。它们的相对水解速率顺序为 2-脱氧 > 4-脱氧 > 3-脱氧 ≈ 6-脱氧 > 母体 > 6-脱氧-6-氟 > 3-脱氧-3-氟 > 4-脱氧-4-氟 > 2-脱氧-2-氟。6 位、4 位、3 位和 2 位取代糖苷的 pH 无关水解速率与糖环取代基的 σI 值的哈米特相关性是线性的（r = 0.95 至 0.999，ρI = -2.2到-10.7），这与水解速率主要取决于对缺电子过渡态的场效应。正如 Kirkwood-Westheimer 模型预测的那样，DNP 糖苷的相对水解速率可以根据类氧碳鎓离子过渡态的稳定性进行合理化。一系列内水解速率的主要决定因素似乎是环取代基的场效应……
• Selectively Deoxyfluorinated <i>N</i> ‐Acetyllactosamine Analogues as ¹⁹ F NMR Probes to Study Carbohydrate‐Galectin Interactions
  作者：Martin Kurfiřt、Martin Dračínský、Lucie Červenková Šťastná、Petra Cuřínová、Vojtěch Hamala、Michaela Hovorková、Pavla Bojarová、Jindřich Karban

  DOI：10.1002/chem.202101752

  日期：2021.9.9

  synthesized a complete series of six mono-deoxyfluorinated analogues of LacNAc, in which each hydroxyl has been selectively replaced by fluorine while the anomeric position has been protected as methyl β-glycoside. Initial evaluation of their binding to human galectin-1 and -3 by ELISA and 19F NMR T2-filter revealed that deoxyfluorination at C3, C4′ and C6′ completely abolished binding to galectin-1 but

  半乳糖凝集素是广泛表达的半乳糖结合凝集素，例如在免疫调节、转移扩散和病原体识别中暗示。N-乙酰乳糖胺（Galβ1-4GlcNAc、LacNAc）及其寡聚或糖基化形式是半乳糖凝集素的天然配体。为了探测半乳糖凝集素的底物特异性和结合模式，我们合成了完整系列的六种 LacNAc 单脱氧氟化类似物，其中每个羟基都被氟选择性取代，而异头位置被保护为甲基β-糖苷。通过 ELISA 和19 F NMR T 2初步评估它们与人半乳糖凝集素-1 和 -3 的结合-filter 显示 C3、C4' 和 C6' 处的脱氧氟化完全消除了与 galectin-1 的结合，但仍可检测到与 galectin-3 的非常弱的结合。此外，C2' 的脱氧氟化导致对 galectin-1 的结合亲和力增加了大约 8 倍，而与 galectin-3 的结合基本上不受影响。亲脂性测量表明，与 GlcNAc 部分的脱氧氟化作用相比，Gal
• Synthesis of a MUC1-glycopeptide–BSA conjugate vaccine bearing the 3′-deoxy-3′-fluoro-Thomsen–Friedenreich antigen
  作者：Anja Hoffmann-Röder、Manuel Johannes

  DOI：10.1039/c1cc13184b

  日期：——

  A novel MUC1-glycopeptide–BSA conjugate vaccine with a specifically fluorinated Thomsen–Friedenreich antigen side chain at Thr6 was prepared. Preliminary immunological experiments reveal specific binding of the tumor-associated glycopeptide antigen analog by anti-MUC1-mouse antibodies.

  一种新型的MUC1糖肽–BSA conjugate疫苗被制备，其中在Thr6位点具有特别氟化的Thomsen–Friedenreich抗原侧链。初步免疫学实验显示抗MUC1小鼠抗体对肿瘤相关糖肽抗原类似物的特异性结合。
• Synthesis of Fluorine-Containing Core-2 Tetrasaccharides
  作者：Khushi Matta、Jie Xia、James Alderfer、Conrad Piskorz、Robert Locke

  DOI：10.1055/s-2003-40342

  日期：——

  Synthesis of core-2 branched tetrasaccharides 1-3, in which a fluorine atom was substituted at the 3 or 4-position of galactose residues is described. Glycosyl imidates 13, and 19 were prepared and used to provide novel glycosyl disaccharide donors 15 and 21, respectively. Coupling of acceptor 7 with glycosyl bromide 6 provides a disaccharide that was further converted into disaccharide acceptor 8. The coupling of acceptor 14 with donor 13, and acceptor 20 with donor 19 provided disaccharides that were converted to disaccharide donors 15 and 21, respectively. Regioselective glycosylation of acceptors 8, and 16 with donors 9, 15, and 21 provided tetrasaccharides 10, 17, and 22 respectively, which were systematically deprotected to targets 1-3.

  描述了合成核心-2分支四糖 1-3，其中在半乳糖残基的 3 位或 4 位上替代了一个氟原子。准备了糖苷亚胺 13 和 19，并用于提供新型糖苷二糖供体 15 和 21。受体 7 与糖苷溴化物 6 的偶联提供了一种二糖，进一步转化为二糖受体 8。受体 14 与供体 13 的偶联，以及受体 20 与供体 19 的偶联，分别提供了二糖，转化为二糖供体 15 和 21。使用供体 9、15 和 21 对受体 8 和 16 进行区域选择性糖苷化，分别提供四糖 10、17 和 22，随后系统性去保护为目标 1-3。
• Synthesis of Hexp-(1 → 4)-β-d-GlcpNac-(1 → 2)-α-d-Manp-(1 → O)(CH2)7CH3 probes for exploration of the substrate specificity of glycosyltransferases: Part II, Hex = 3-O-methyl-β-d-Gal, 3-deoxy-β-d-Gal, 3-deoxy-3-fluoro-β-d-Gal, 3-amino-3-deoxy-β-d-Gal, β-d-Gul, α-l-Alt, or β-l-Gal11Dedicated to Professor Dr. Hans Paulsen on the occasion of his 75th birthday.
  作者：Johannes A.L.M van Dorst、Cornelis J van Heusden、Jaana M Tikkanen、Johannis P Kamerling、Johannes F.G Vliegenthart

  DOI：10.1016/s0008-6215(96)00266-2

  日期：1997.1

  -Man p -(1 → O)(CH 2 ) 7 CH 3 , 3-deoxy-3-fluoro-β- d -Gal p -(1 → 4)-β- d -Glc p NAc-(1 → 2)-α- d -Man p -(1 → O)(CH 2 ) 7 CH 3 , 3-amino-3-deoxy-β- d -Gal p -(1 → 4)-β- d -Glc p NAc-(1 → 2)-α- d -Man p -(1 → O)(CH 2 ) 7 CH 3 , β- d -Gul p -(1 → 4)-β- d -Glc p NAc-(1 → 2)-α- d -Man p -(1 → O)(CH 2 ) 7 CH 3 , β- l -Gal p -(1 → 4)-β- d -Glc p NAc-(1 → 2)-α- d -Man p -(1 → O)(CH 2 ) 7 CH 3 , and α- l -Alt

  摘要三糖β-d -Gal p-（1→4）-β-d -Glc p NAc-（1→2）-α-d -Man p-（1→O）（CH 2）7的七个类似物已经合成了CH 3作为参与N-乙酰基乳糖胺型N-聚糖的链终止的糖基转移酶的潜在底物。这些化合物包括：3-O-甲基-β-d -Gal p-（1→4）-β-d -Glc p NAc-（1→2）-α-d -Man p-（1→O）（ CH 2）7 CH 3，3-脱氧-β-d-Gal p-（1→4）-β-d-Glc p NAc-（1→2）-α-d -Man p-（1→O） （CH 2）7 CH 3，3-脱氧-3-氟-β-d-Gal p-（1→4）-β-d-Glc p NAc-（1→2）-α-d-Man p- （1→O）（CH 2）7 CH 3，3-氨基-3-脱氧-β-d-Gal p-（1→4）-β-d -Glc p NAc-（1→2）-α- d -Man p-（1→O）（CH