Ethyl 2-[(3-bromophenyl)methylidene]-3-oxobutanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: Ethyl 2-[(3-bromophenyl)methylidene]-3-oxobutanoate
• 化学式: C₁₃H₁₃BrO₃
• 分子量: 297.148
• InChiKey: LHFZEHPFBQEJLR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 2-[(3-bromophenyl)methylidene]-3-oxobutanoate 在 3-乙基-5-(2-羟乙基)-4-甲基噻唑溴化物 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 ethyl 4-(3-bromophenyl)-5-(4-chlorophenyl)-1,2-dimethyl-1H-pyrrole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  A Potent and Highly Efficacious Bcl-2/Bcl-xL Inhibitor

  摘要：

  Our previously reported Bcl-2/Bcl-xL inhibitor, 4, effectively inhibited tumor growth but failed to achieve complete regression in vivo. We have now performed extensive modifications on its pyrrole core structure, which has culminated in the discovery of 32 (BM-1074). Compound 32 binds to Bcl-2 and Bcl-xL proteins with K-i values of <1 nM and inhibits cancer cell growth with IC50 values of 1-2 nM in four small-cell lung cancer cell lines sensitive to potent and specific Bcl-2/Bcl-xL inhibitors. Compound 32 is capable of achieving rapid, complete, and durable tumor regression in vivo at a well-tolerated dose schedule. Compound 32 is the most potent and efficacious Bcl-2/Bcl-xL inhibitor reported to date.

  DOI：

  10.1021/jm4001105
• 作为产物：
  描述：

  间溴苯甲醛 、 乙酰乙酸乙酯 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 Ethyl 2-[(3-bromophenyl)methylidene]-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  烷氧基碱介导的1,2,4-三唑并二嘧啶酮的选择性合成和新的重排

  摘要：

  开发了一种通用的合成具有各种环三唑和嘧啶环的[1,2,4]三唑并二嘧啶酮的方法。异构体三唑并二嘧啶酮是通过将部分氢化的[1,2,4]三唑并[1,5 - a ]嘧啶-2-胺与β-酮酸酯或乙氧基亚甲基丙二酸二乙酯逐步缩合，烷氧基碱介导的烯胺环化而获得的。随后10-氧代-[[1,2,4]三唑并[1,5- a：4,3- a ']二嘧啶的级联重排。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.01.030

文献信息

• Aldol Condensation of β-Diketones and β-Ketoesters with Aldehydes Catalyzed by Samarium (III) Iodide
  作者：Weiliang Bao、Yongmin Zhang、Jingang Wang

  DOI：10.1080/00397919608004607

  日期：1996.8

  Abstract Catalyzed by SmI3 β-diketones and β-ketoesters condense with aldehydes to give benzylidene substituted β-diketones and β-ketoesters at room temperatures in fair yields.

  摘要 在 SmI3 的催化下，β-二酮和 β-酮酯与醛缩合生成亚苄基取代的 β-二酮和 β-酮酯，在室温下收率相当。
• Domino Michael–Michael and Aldol–Aldol Reactions: Diastereoselective Synthesis of Functionalized Cyclohexanone Derivatives Containing Quaternary Carbon Center
  作者：Manas K. Ghorai、Sandipan Halder、Subhomoy Das

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01768

  日期：2015.10.2

  cyclohexanone derivatives containing an all-carbon quaternary center from α-(aryl/alkyl)methylidene-β-keto esters or β-diketones via a K-enolate mediated domino Michael–Michael reaction sequence with moderate to good yield and excellent diastereoselectivity (de > 99%) is described. Interestingly, Li-base mediated reaction of α-arylmethylidene-β-diketones affords functionalized 3,5-dihydroxy cyclohexane

  一种简单的策略，可通过α-（芳基/烷基）亚甲基-β-酮酯或β-二酮，通过K-烯醇酸酯介导的多米诺迈克尔-迈克尔反应序列合成具有全碳季中心的高度官能化的环己酮衍生物达到高收率和出色的非对映选择性（de> 99％）描述。有趣的是，锂碱介导的α-芳基亚甲基-β-二酮反应可通过具有出色的非对映选择性的多米诺-羟醛-羟醛反应序列提供功能化的3,5-二羟基环己烷衍生物作为动力学控制产物。β-酮酸酯或β-二酮的烯醇盐与硝基烯烃进行容易发生的多米诺骨牌Michael-Michael反应，从而以良好的收率和极好的非对映选择性（de> 99％）提供相应的硝基环己烷衍生物。产物的形成和观察到的立体选择性通过合理的机理进行了解释，并得到了广泛的计算研究的支持。使用（L得到具有良好立体选择性（de，ee＞ 99％）的由薄荷醇衍生的非外消旋底物和相应的含有全碳季中心的非外消旋环己酮衍生物。