(1S,4S,6R)-7-benzyl-1'-(methoxymethyl)-9-methylidenespiro[7-azabicyclo[4.2.1]non-2-ene-4,3'-indole]-2',8-dione | 313948-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (1S,4S,6R)-7-benzyl-1'-(methoxymethyl)-9-methylidenespiro[7-azabicyclo[4.2.1]non-2-ene-4,3'-indole]-2',8-dione
• CAS: 313948-11-7
• 化学式: C₂₅H₂₄N₂O₃
• 分子量: 400.477
• InChiKey: RLKFWDQMOYQKHF-UWUFEASWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4S,6R)-7-benzyl-1'-(methoxymethyl)-9-methylidenespiro[7-azabicyclo[4.2.1]non-2-ene-4,3'-indole]-2',8-dione 在 bis(cyclohexanyl)borane 、 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以77%的产率得到(1S,4S,6R,9R)-7-benzyl-9-(hydroxymethyl)-1'-(methoxymethyl)spiro[7-azabicyclo[4.2.1]non-2-ene-4,3'-indole]-2',8-dione
  参考文献：
  名称：

  通过新颖的碘化物促进的丙二烯N-酰基亚胺离子环化，首先完成ent-gelsedine的全合成。

  摘要：

  描述了从（S）-苹果酸开始的羟吲哚生物碱明胶水（1）的第一个全合成。关键步骤是丙二烯与N-酰基酰亚胺离子中间体发生的新型碘化物促进的分子内反应，该步骤在一步骤中提供了双环乙烯基碘化物11。其他重要步骤是N-甲基苯胺23a的高度立体选择性Pd催化的Heck环化通过使用二苯甲酰过氧化物的自由基机理，得到了所需的螺-羟吲哚24a，25a的完全区域选择性分子内氧合汞和所需的环醚，以及显着的羟吲哚N-脱甲基化29。通过从bis-Boc化合物41立体选择性地引入乙基，然后对羟吲哚氮进行甲氧基化，可以完成总合成。

  DOI：

  10.1021/jo001119t
• 作为产物：
  描述：

  1-benzyl-5-ethoxy-4-hydroxy-3-(buta-2,3-dienyl)-2-pyrrolidinone 在 palladium diacetate 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 133.0h， 生成 (1S,4S,6R)-7-benzyl-1'-(methoxymethyl)-9-methylidenespiro[7-azabicyclo[4.2.1]non-2-ene-4,3'-indole]-2',8-dione
  参考文献：
  名称：

  通过新颖的碘化物促进的丙二烯N-酰基亚胺离子环化，首先完成ent-gelsedine的全合成。

  摘要：

  描述了从（S）-苹果酸开始的羟吲哚生物碱明胶水（1）的第一个全合成。关键步骤是丙二烯与N-酰基酰亚胺离子中间体发生的新型碘化物促进的分子内反应，该步骤在一步骤中提供了双环乙烯基碘化物11。其他重要步骤是N-甲基苯胺23a的高度立体选择性Pd催化的Heck环化通过使用二苯甲酰过氧化物的自由基机理，得到了所需的螺-羟吲哚24a，25a的完全区域选择性分子内氧合汞和所需的环醚，以及显着的羟吲哚N-脱甲基化29。通过从bis-Boc化合物41立体选择性地引入乙基，然后对羟吲哚氮进行甲氧基化，可以完成总合成。

  DOI：

  10.1021/jo001119t

文献信息

• First Total Synthesis of <i>e</i><i>nt</i>-Gelsedine via a Novel Iodide-Promoted Allene <i>N</i>-Acyliminium Ion Cyclization
  作者：Winfred G. Beyersbergen van Henegouwen、Rutger M. Fieseler、Floris P. J. T. Rutjes、Henk Hiemstra

  DOI：10.1021/jo001119t

  日期：2000.12.1

  The first total synthesis of the oxindole alkaloid gelsedine (1) starting from (S)-malic acid is described. The key step is a novel iodide-promoted intramolecular reaction of an allene with an N-acyliminium ion intermediate which provided in a single step the bicyclic vinyl iodide 11. Other important steps are the highly stereoselective Pd-catalyzed Heck cyclization of N-methylanilide 23a which led

  描述了从（S）-苹果酸开始的羟吲哚生物碱明胶水（1）的第一个全合成。关键步骤是丙二烯与N-酰基酰亚胺离子中间体发生的新型碘化物促进的分子内反应，该步骤在一步骤中提供了双环乙烯基碘化物11。其他重要步骤是N-甲基苯胺23a的高度立体选择性Pd催化的Heck环化通过使用二苯甲酰过氧化物的自由基机理，得到了所需的螺-羟吲哚24a，25a的完全区域选择性分子内氧合汞和所需的环醚，以及显着的羟吲哚N-脱甲基化29。通过从bis-Boc化合物41立体选择性地引入乙基，然后对羟吲哚氮进行甲氧基化，可以完成总合成。