作者:Pengwei Xu、Shihao Liu、Zhongxing Huang
DOI:10.1021/jacs.2c01380
日期:2022.4.20
malonic esters is a rewarding strategy to access structurally diverse quaternary stereocenters. Particularly, asymmetric reduction of malonic esters would generate a functional group with a lower oxidation state than the remaining ester, thus allowing for more chemoselective derivatization. Here, we report a new set of conditions for the zinc-catalyzed desymmetric hydrosilylation of malonic esters that
容易获得的二取代丙二酸酯的去对称化是一种获得结构多样的季立体中心的有益策略。特别是,丙二酸酯的不对称还原将产生一个氧化态低于剩余酯的官能团,从而允许更多的化学选择性衍生化。在这里,我们报告了一组锌催化的丙二酸酯不对称氢化硅烷化的新条件,这些条件提供了醛作为主要产物。与醇选择性去对称化相比,部分还原使用更高浓度的硅烷和新的哌啶醇衍生的四齿配体,建议将半缩醛锌中间体的途径从消除转换为甲硅烷基化。因此,从具有大量取代基的丙二酸酯中获得了高醛醇比和醛的对映选择性。连同醛的丰富反应性,部分还原使得能够快速合成含有四元立体中心的生物活性化合物和天然代谢物。,容易获得的二取代丙二酸酯的去对称化是一种获得结构多样的季立体中心的有益策略。特别是,丙二酸酯的不对称还原将产生一个氧化态低于剩余酯的官能团,从而允许更多的化学选择性衍生化。在这里,我们报告了一组锌催化的丙二酸酯不对称氢化硅烷化的新条件,这些条件提供