(3aS,3aS,8aR,8aR)-2,2-(1,3-双(4-(叔丁基)苯基)丙烷-2,2-二基)双(3a,8a-二氢-8H-茚并[1,2-d]恶唑) | 1435467-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 中文名称: (3aS,3aS,8aR,8aR)-2,2-(1,3-双(4-(叔丁基)苯基)丙烷-2,2-二基)双(3a,8a-二氢-8H-茚并[1,2-d]恶唑)
• 英文名称: (3aS,3a'S,8aR,8a'R)-2,2'-(1,3-bis(4-(tert-butyl)phenyl)propane-2,2-diyl)bis(3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d]oxazole)
• 英文别名: (S,R)-BtbbIn-Sabox；(3aR,8bS)-2-[2-[(3aR,8bS)-4,8b-dihydro-3aH-indeno[1,2-d][1,3]oxazol-2-yl]-1,3-bis(4-tert-butylphenyl)propan-2-yl]-4,8b-dihydro-3aH-indeno[1,2-d][1,3]oxazole
• CAS: 1435467-28-9
• 化学式: C₄₃H₄₆N₂O₂
• 分子量: 622.85
• InChiKey: AJVITPISLPTGTP-RNATXAOGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.2
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,3aS,8aR,8aR)-2,2-(1,3-双(4-(叔丁基)苯基)丙烷-2,2-二基)双(3a,8a-二氢-8H-茚并[1,2-d]恶唑) 、 cobalt(II) bromide 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以76%的产率得到C₄₃H₄₆Br₂CoN₂O₂
  参考文献：
  名称：

  配体控制的钴催化区域发散炔烃加氢烷基化

  摘要：

  区域发散的炔烃加氢烷基化以从相同的炔烃原料产生不同的烯烃异构体将是有益的；然而，这仍然是一个挑战。在此，我们报告了一种配体控制的钴催化区域发散炔烃加氢烷基化。双恶唑啉 ( L1 ) 和吡啶-恶唑啉 ( L8 ) 配体的合理选择导致可靠且可预测的方案提供具有高E / Z的 ( E )-1,2-二取代和 1,1-二取代烯烃立体选择性和区域异构比从相同的末端炔烃和卤代烷底物开始，在内部炔烃的情况下产生三取代烯烃。该方法对末端和内部炔烃具有广泛的适用范围，具有广泛的活化和未活化烷基卤化物，并显示出优异的官能团相容性。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c06279
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基苄溴 、 (-)2,2′-亚甲基双(3α,8α-二氢-8H-茚并[1,2--d]噁唑 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 以90%的产率得到(3aS,3aS,8aR,8aR)-2,2-(1,3-双(4-(叔丁基)苯基)丙烷-2,2-二基)双(3a,8a-二氢-8H-茚并[1,2-d]恶唑)
  参考文献：
  名称：

  铜催化的吲哚与供体-受体环丙烷的高对映选择性环戊烷化

  摘要：

  在吲哚的不对称形式 [3 + 2] 环加成的基础上，开发了一种高度非对映选择性和对映选择性 BOX/Cu(II) 催化的吲哚与供体-受体环丙烷的 C2,C3-环戊环化反应。该反应提供了对一系列对映体富集的环戊二烯稠合二氢吲哚产物的快速简便的获取，并可进一步扩展到四环吡咯并二氢吲哚的构建。该反应的合成潜力在硼酸碱的核心结构的四步合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1021/ja4042127
• 作为试剂：
  描述：

  3-phenylpropyl azide 、 5,5-diethynyl-1,3-dimethyl-5H-5λ4,6λ4-pyrrolo[1',2':3,4][1,3,2]diazaborolo[1,5-a]pyridine 在 三乙烯二胺 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 (3aS,3aS,8aR,8aR)-2,2-(1,3-双(4-(叔丁基)苯基)丙烷-2,2-二基)双(3a,8a-二氢-8H-茚并[1,2-d]恶唑) 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 49.0h， 以85%的产率得到5-ethynyl-1,3-dimethyl-5-(1-(3-phenylpropyl)-1H-1,2,3-triazol-4-yl)-5H-5λ⁴,6λ⁴-pyrrolo[1',2':3,4][1,3,2]diazaborolo[1,5-a]pyridine
  参考文献：
  名称：

  手性硼立体化合物的催化对映选择性构建

  摘要：

  主族杂原子-立体化合物的构建具有重要意义，因为它们具有有趣的化学、物理、生物和立体电子特性。尽管有机硼化合物广泛用于有机化学，但以一种对映体形式创建四面体硼立体中心仍然极具挑战性。鉴于连接到四配位硼原子的配体的不稳定性质，只有少数通过拆分或手性底物诱导的非对映选择性方法报道了对映富集的硼立体化合物。迄今为止，硼-立体化合物的催化不对称合成仍然未知。这里，我们通过不对称铜催化的叠氮化物-炔烃环加成（CuAAC）反应证明了硼-立体化合物的第一个催化对映选择性构建。这种对映选择性的 CuAAC 反应不仅可以高产率地获得各种新型高功能化的硼立体杂环，并且具有良好的对映选择性，而且还可以产生具有各种潜在应用前景的光学活性末端炔烃和三唑部分。手性四配位硼化合物的进一步转化产生了几个复杂的杂环实体，它们带有硼-立体中心，而不会损失对映体纯度。此外，还研究了所选四配位硼化合物的 X 射线结构、外消旋化障碍和

  DOI：

  10.1021/jacs.1c08482

文献信息

• Copper-Catalyzed Highly Enantioselective Cyclopentannulation of Indoles with Donor–Acceptor Cyclopropanes
  作者：Hu Xiong、Hao Xu、Saihu Liao、Zuowei Xie、Yong Tang

  DOI：10.1021/ja4042127

  日期：2013.5.29

  diastereo- and enantioselective BOX/Cu(II)-catalyzed C2,C3-cyclopentannulation of indoles with donor-acceptor cyclopropanes has been developed on the basis of asymmetric formal [3 + 2] cycloaddition of indoles. This reaction provides rapid and facile access to a series of enantioenriched cyclopenta-fused indoline products and can be further extended to the construction of tetracyclic pyrroloindolines. The synthetic

  在吲哚的不对称形式 [3 + 2] 环加成的基础上，开发了一种高度非对映选择性和对映选择性 BOX/Cu(II) 催化的吲哚与供体-受体环丙烷的 C2,C3-环戊环化反应。该反应提供了对一系列对映体富集的环戊二烯稠合二氢吲哚产物的快速简便的获取，并可进一步扩展到四环吡咯并二氢吲哚的构建。该反应的合成潜力在硼酸碱的核心结构的四步合成中得到了证明。
• Catalytic Asymmetric Fluorination of Copper Carbene Complexes: Preparative Advances and a Mechanistic Rationale
  作者：Michael Buchsteiner、Luis Martinez‐Rodriguez、Paul Jerabek、Iago Pozo、Michael Patzer、Nils Nöthling、Christian W. Lehmann、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.202000081

  日期：2020.2.21

  Cu-catalyzed reaction of substituted α-diazoesters with fluoride gives α-fluoroesters with ee values of up to 95 %, provided that chiral indane-derived bis(oxazoline) ligands are used that carry bulky benzyl substituents at the bridge and moderately bulky isopropyl groups on their core. The apparently homogeneous solution of CsF in C6 F6 /hexafluoroisopropanol (HFIP) is the best reaction medium, but

  取代的 α-重氮酯与氟化物的铜催化反应可产生 ee 值高达 95% 的 α-氟酯，前提是使用手性茚满衍生的双（恶唑啉）配体，该配体在桥上带有大的苄基取代基和中等大的异丙基以团体为核心。CsF 在 C6 F6 /六氟异丙醇 (HFIP) 中的明显均匀溶液是最好的反应介质，但在两相混合物 CH2 Cl2 /HFIP 中的 CsF 也能提供良好的结果。DFT 研究表明，氟化物首先攻击瞬时供体/受体卡宾中间体的 Cu 原子，而不是 C 原子。这个不寻常的步骤之后是 1,2-氟化物位移；为了发生这种迁移插入，卡宾必须绕 Cu-C 键旋转以确保轨道重叠。C2 对称结合位点内的这种旋转运动的方向性决定了感应的感觉。该模型与使用通过毛细管结晶生长的这种先验蜡状材料的单晶通过 X 射线衍射测定的所得产物的绝对构型非常一致。
• Ligand-Controlled Cobalt-Catalyzed Regiodivergent Alkyne Hydroalkylation
  作者：Yan Li、Deguang Liu、Lei Wan、Jun-Yang Zhang、Xi Lu、Yao Fu

  DOI：10.1021/jacs.2c06279

  日期：2022.8.3

  Regiodivergent alkyne hydroalkylation to generate different isomers of an alkene from the same alkyne starting material would be beneficial; however, it remains a challenge. Herein, we report a ligand-controlled cobalt-catalyzed regiodivergent alkyne hydroalkylation. The sensible selection of bisoxazoline (L1) and pyridine–oxazoline (L8) ligands led to reliable and predictable protocols that provided

  区域发散的炔烃加氢烷基化以从相同的炔烃原料产生不同的烯烃异构体将是有益的；然而，这仍然是一个挑战。在此，我们报告了一种配体控制的钴催化区域发散炔烃加氢烷基化。双恶唑啉 ( L1 ) 和吡啶-恶唑啉 ( L8 ) 配体的合理选择导致可靠且可预测的方案提供具有高E / Z的 ( E )-1,2-二取代和 1,1-二取代烯烃立体选择性和区域异构比从相同的末端炔烃和卤代烷底物开始，在内部炔烃的情况下产生三取代烯烃。该方法对末端和内部炔烃具有广泛的适用范围，具有广泛的活化和未活化烷基卤化物，并显示出优异的官能团相容性。