(+/-)-(1R,4R,5R,6S)-6-endo-(benzyloxy)-5-exo-hydroxy-7-oxabicyclo<2.2.1>heptan-2-one | 115140-20-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-(1R,4R,5R,6S)-6-endo-(benzyloxy)-5-exo-hydroxy-7-oxabicyclo<2.2.1>heptan-2-one
• 英文别名: (1RS,4RS,5RS,6SR)-6-endo-(benzyloxy)-5-exo-hydroxy-7-oxabicyclo<2.2.1>heptan-2-one；(+/-)-6-endo-(benzyloxy)-5-exo-hydroxy-7-oxabicyclo<2.2.1>heptan-2-one；(+/-)-(1R,4R,5R,6S)-6-endo-(benzyloxy)-5-exo-hydroxy-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-one；(1S,4S,5S,6R)-5-hydroxy-6-phenylmethoxy-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• CAS: 115140-20-0；129829-54-5；139342-54-4
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: HKOUZJBKTVQUAI-WUHRBBMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(1R,4R,5R,6S)-6-endo-(benzyloxy)-5-exo-hydroxy-7-oxabicyclo<2.2.1>heptan-2-one 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四丁基氟化铵 、 diethylzinc 、 三氯化铁 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 315.75h， 生成 methyl 3,5-di-O-acetyl-2,6-anhydro-4-O-benzoyl-DL-glycero-DL-galacto-hepturonate dibenzyl acetal
  参考文献：
  名称：

  8-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2,3,4,6,7-戊醇的立体选择性合成和适合构建( 1→3)-C,C-连接三糖

  摘要：

  对映体纯 (+)-(1S4S,5S 6S)-6-endo-(benzyloxy)-5-exo-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-7-oxa-bicy clo[2.2.1]heptan- 2-one ((+)-5) 及其对映异构体 (-)-5，很容易通过 Diets-Alder 将呋喃添加到 1-氰基乙酸乙烯酯中获得。可以以高立体选择性转化为 8-oxabicyclo[3.2.1]octane-2,3.4.6,7-pentol 衍生物（参见方案 2 中的 23-28）。它们的前体，(1R,2S,4R,5S,6S,7R,8R)-7-endo-(benzyloxy)-8-exo-hydroxy-3,9-dioxatricycl o[4.2.1.0(2.4)]non -.5-endo-yl benzoate ((-)-19), 转化为 (1R,2R,5S, 6S,7R

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20010613)84:6<1363::aid-hlca1363>3.0.co;2-m
• 作为产物：
  描述：

  (1RS,2RS)-5,5-bis(benzyloxy)-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-2-ene 在 氟磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (+/-)-(1R,4R,5R,6S)-6-endo-(benzyloxy)-5-exo-hydroxy-7-oxabicyclo<2.2.1>heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  5,6- exo -Epoxy-7-oxabicyclocyclo [2.2.1] hept-2-yl衍生物的酸催化重排。Wagner - Meerwein换位中的酰基对烷基的迁移倾向†

  摘要：

  在HSO的存在3 F / AC 2 ö在CH 2 CL 2，2-外-和2-内型-氰基-5,6-外-环氧-7-氧杂双环〔2.2.1〕庚-2-基乙酸酯（6a，b）给出了从环氧化物的开环和未取代的烷基（σ键C（3）–C（4））的1,2-移位衍生的产物。相比之下，在相似的条件下，5,6- exo -epoxy-7-oxabicyclo [2.2.1]庚-2--2-（6c）得到5-oxo-2-oxabicyclo [2.2.1]庚烷-3,7 -由酰基的1，2-移位产生的-二乙酸二乙酯20和21。5,6- exo的酸处理-环氧-2,2-二甲氧基-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷（6d）和5,6-外-环氧-2,2-双（苄氧基）-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷（图6e），得到从环氧化物的开环所产生的次要产物和σ键C的1,2-移位（3）-C（4）和主要产品（25，29从一个甲氧基的1,3-移位而引起）和分别为苄氧基。在相似的条件下，5

  DOI：

  10.1002/hlca.19870700706

文献信息

• Synthesis of optically pure, differentially protected 1,4- and 1,6-mannosyl-D-myo-inositol derivatives from 7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-one
  作者：Odon Arjona、Alfonso de Dios、Carlos Montero、Joaqufn Plumet

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00524-c

  日期：1995.8

  Efficient procedures to prepare 4-O-mannosyl conduritol B derivatives from mannosyl oxanorbornanes are described. The osmium-catalyzed cis-dihydroxylation of the corresponding 1-O-acetates displays high π-facial selectivity syn to the acetate functionality to produce 1,4- and 1,6-mannosyl-D-myo-inositol derivatives.

  描述了由甘露糖基氧杂降冰片烷制备4- O-甘露糖基Conduritol B衍生物的有效方法。锇催化顺相应的1-二羟基化的ø -acetates显示高的π面部选择性顺向乙酸酯官能以产生1,4-和1,6-甘露糖基- D-肌醇肌醇衍生物。
• Total Synthesis of (−)-Lithospermoside
  作者：Delphine Josien-Lefebvre、Claude Le Drian

  DOI：10.1002/hlca.200390065

  日期：2003.3

  The total synthesis of the naturally occurring noncyanogenic cyanoglucoside (−)-lithospermoside (1) was achieved starting from optically pure oxatrinorbornenone (+)-2 in 12 steps and 10% overall yield. The key step of the synthesis, the glycosidation, turned out to be very sensitive to steric hindrance, and we had, therefore, to optimize the choice of the protection used for the two other OH functions

  天然存在的非氰基氰基葡萄糖苷（-）-锂精子苷（1）的合成是从光学纯的oxatrinorbornenoneone（+）- 2开始，共分12步完成，总收率为10％。合成的关键步骤糖苷化对空间位阻非常敏感，因此，我们必须优化对糖苷配基的其他两个OH功能所用保护剂的选择。最终，在Koenigs-Knorr-糖苷化条件下，以与全合成（-）-紫胶苷密切相关的条件，以非常高的收率（72％）获得了所需的β -D-葡萄糖苷15。
• Total synthesis of cyclophellitol starting from furan
  作者：Viviane Moritz、Pierre Vogel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79144-1

  日期：1992.9

  (±)-Cyclophellitol has been prepared in a highly stereoselective fashion from the Diels-Alder adduct of furan to 1-cyanovinyl acetate.

  从呋喃的Diels-Alder加合物到乙酸1-氰基乙烯基酯以高度立体选择性的方式制备了（±）-环果糖醇。
• Total Syntheses of (?)-Conduritol B ((?)-1L-Cyclohex-5-ene-1,3/2,4-tetrol) and of (+)-Conduritol F((+)-1D-Cyclohex-5-ene-1,2,4/3-tetrol). Determination of the Absolute Configuration of (+)-Leucanthemito
  作者：Claude Le Drian、Jean-Paul Vionnet、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19900730118

  日期：1990.1.31

  The ‘naked sugar’ (+)-(1R,2R4R)-2-endo-cyano-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-sn-2-exo-yl acetate ((+)-4) was converted (7 steps, 45% overall) with high stereoselectivity into (−)-(4R,5S,6R)-4,5,6-tris[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}cyclohex-2-en-1-one ((−)-11). Reduction of (−)-1 with NaBH4- CeCl3 · 7 H2O, followed by deprotection of the silyl ether moieties gave (+)-conduritol F ((+)-1; 47%) whose characteristics

  '裸糖'（+）-（1 R，2 R 4 R）-2-内-氰基-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-sn-2-乙酸乙酸外酯（（+）- 4）（具有7个步骤，总产率为45％）以高立体选择性转化为（-）-（4 R，5 S，6 R）-4,5,6-tris [（（叔丁基）二甲基甲硅烷基]氧基}环己基-2-en-1-one（（-）- 11）。用NaBH 4 -CeCl 3 ·7 H 2 O还原（-）- 1，然后将甲硅烷基醚部分脱保护，得到（+）-硬脂醇F（（+）- 1; 47％）的特性与天然（+）-亮氨酸-苏糖醇的特性相同。用DIBAH还原（-）- 11，然后使甲硅烷基醚部分脱保护，得到（-）-conduritol B（（-）- 3 ; 51％）。
• Total stereoselective syntheses of β-C-manno-pyranosides and of β-C(1→3)-linked disaccharides
  作者：Patrick Gerber、Pierre Vogel

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00432-3

  日期：1999.4

  (-)-7-Oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one has been converted to (-)-6-exo-[(tert-butyl)dimethylsilyloxy]-7-endo-benzyloxy-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one and methyl 3,5-di-O-acetyl-2,6-anhydro-4-O-benzoyl-D- glycero-D-galacto-heptouronate that were condensed with Me2AlSPh into a single aldol which was transformed into a beta-D-ManAp-CH(OAc)(1-->3)-alpha-L-GulAp-CH(SEt)(2) derivative. (C) 1999 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  (-)-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-酮已被转化为 (-)-6-外-[(叔丁基)二甲基硅氧基氧]-7-内-苯基氧-8-氧杂双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮以及甲基 3,5-二-O-乙酰基-2,6-脱水-4-O-苯甲酰基-D-甘油-D-半乳糖庚酸酯，它们与 Me₂AlSPh 缩合形成一个单一的 aldol，进而转化为 β-D-甘露糖基epar-CH(OAc)(1→3)-α-L-古糖基epar-CH(SEt)(2) 衍生物。(C) 1999 ElSEvier Science Ltd. 保留所有权利。