ethyl 3-cyclohexyl-2,2-difluoro-3-hydroxypropanoate | 118460-37-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 3-cyclohexyl-2,2-difluoro-3-hydroxypropanoate
• CAS: 118460-37-0
• 化学式: C₁₁H₁₈F₂O₃
• 分子量: 236.259
• InChiKey: QZRVWTTVAJXKRD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-cyclohexyl-2,2-difluoro-3-hydroxypropanoate 在 草酰氯 、 2-二叔丁基膦-2′,4′,6′-三异丙基-3,6-二甲氧基-1,1′-联苯 、 palladium diacetate 、 二甲基亚砜 、 potassium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 50.5h， 生成 (E)-1-cyclohexyl-2,2-difluoro-5-phenylpent-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  配体控制的区域发散性钯催化的脱羧烯丙基化反应，获得α，α-二氟酮

  摘要：

  α，α-二氟酮具有独特的理化性质，可用于开发化学生物学的治疗剂和探针。为了获得α-烯丙基-α，α-二氟酮的亚结构，开发了互补的钯催化的脱羧烯丙基化反应，以提供线性和支链的α-烯丙基-α，α-二氟酮。对于这些正交过程，底物的氟化模式使配体能够决定转化的区域选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201410039
• 作为产物：
  描述：

  2-（三甲基硅基）-2，2-二氟乙酸乙酯 、 环己烷基甲醛 在 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-烯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.0h， 以58%的产率得到ethyl 3-cyclohexyl-2,2-difluoro-3-hydroxypropanoate
  参考文献：
  名称：

  醛与N-杂环卡宾催化的氟化甲硅烷基-Reformatsky反应

  摘要：

  N-杂环卡宾（NHC）已被用作羰基化合物的氟化甲硅烷基-Reformatsky反应的高效有机催化剂。在5-10 mol％的NHC A存在下，各种醛和2,2,2-三氟苯乙酮与乙酸二氟（三甲基硅烷基）酯反应生成β-羟基宝石-二氟酯，产率为20-96％。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.06.027

文献信息

• Preparation of optically active α,α-difluoro-β-hydroxyketones
  作者：Katsuhiko Iseki、Daisuke Asada、Yoshichika Kuroki

  DOI：10.1016/s0022-1139(99)00033-0

  日期：1999.7

  The stereoselective synthesis of α,α-difluoro-β-hydroxyketones of high enantiomeric purity is described starting from optically active α,α-difluoro-β-hydroxy esters. The esters were converted to the corresponding N-methoxy-N-methyl amides, which were treated with Grignard and organolithium reagents to provide the α,α-difluoro-β-hydroxyketones with up to 100% ee.

  从光学活性的α，α-二氟-β-羟基酯开始描述了高对映体纯度的α，α-二氟-β-羟基酮的立体选择性合成。将酯转化为相应的N-甲氧基-N-甲基酰胺，将其用格利雅（Grignard）和有机锂试剂处理，以提供具有高达100％ee的α，α-二氟-β-羟基酮。
• Asymmetric aldol addition of aldehydes to a difluoroketene silyl acetal catalyzed by chiral Lewis acids
  作者：Katsuhiko Iseki、Yoshichika Kuroki、Daisuke Asada、Mie Takahashi、Satoshi Kishimoto、Yoshiro Kobayashi

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00683-2

  日期：1997.7

  substoichiometric amount of chiral Lewis acid 2 or 3 provides the corresponding α,α-difluoro β-hydroxy esters 4–12 with high enantioselectivities (up to 98% ee). Reaction temperature has a great influence on the enantiofacial selection of aldehydes; the reactions of benzyloxyacetaldehyde catalyzed by Lewis acid 2 at −78 and −30°C gave the (+)- and (−)-α,α-difluoro β-hydroxy esters 7 in optical yields of 98% and

  在亚化学计量的手性路易斯酸2或3的存在下，醛与二氟乙烯乙基三甲基甲硅烷基乙缩醛的醛醇缩合反应（1）提供相应的具有高对映选择性（高达98％ee的α，α-二氟β-羟基酯4-12））。反应温度对醛的对面选择有很大的影响。路易斯酸2在-78和-30℃下催化苄氧基乙醛的反应，分别得到（+）-和（-）-α，α-二氟β-羟基酯7，其光学收率分别为98％和85％。
• Decarboxylative arylation with diaryliodonium(<scp>iii</scp>) salts: alternative approach for catalyst-free difluoroenolate coupling to aryldifluoromethyl ketones
  作者：Kotaro Kikushima、Kohei Yamada、Narumi Umekawa、Natsumi Yoshio、Yasuyuki Kita、Toshifumi Dohi

  DOI：10.1039/d2gc04445e

  日期：——

  α-Aryl-α,α-difluoroketones were synthesized via decarboxylative arylation using diaryliodonium salts under catalyst-free conditions without organometallic intermediates. The products can be transformed into various difluorinated functional groups.

  通过使用二芳基碘鎓盐在无催化剂和有机金属中间体的情况下进行脱羧芳基化反应，合成了α-芳基-α，α-二氟酮。 该产品可转化为各种二氟功能基团。
• Oxidation of fluoroalkyl-substituted carbinols by the Dess-Martin reagent
  作者：Russell J. Linderman、David M. Graves

  DOI：10.1021/jo00264a029

  日期：1989.2
• LINDERMAN, RUSSELL J.;GRAVES, DAVID M., J. ORG. CHEM., 54,(1989) N, C. 661-668
  作者：LINDERMAN, RUSSELL J.、GRAVES, DAVID M.

  DOI：——

  日期：——