二氯(邻异丙氧基苯基亚甲基)(三环己基膦)钌

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 二氯(邻异丙氧基苯基亚甲基)(三环己基膦)钌
• 中文别名: Hoveyda-Grubbs第一代催化剂；第1代Hoveyda-Grubbs催化剂；Hoveyda-Grubbs一代催化剂；二氯(邻异丙氧基苯基亚甲基)(三环己基膦)钌(II)；Hoveyda-Grubbs 第一代催化剂
• 英文名称: Hoveyda-Grubbs catalyst first generation
• 英文别名: dichloro(o-isopropoxyphenylmethylene)(tricyclohexylphosphine)ruthenium(II)；1st generation Grubbs-Hoveyda catalyst；1st generation Hoveyda catalyst；Hoveyda catalyst；Hoveyda's catalyst；Hoveyda's ruthenium catalyst；Hoveyda-Grubbs catalyst；(6-methanidylidenecyclohexa-2,4-dien-1-ylidene)-propan-2-yloxidanium;ruthenium(2+);tricyclohexylphosphane;dichloride
• 化学式: C₂₈H₄₅Cl₂OPRu
• 分子量: 600.614
• InChiKey: KMKCJXPECJFQPQ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.02
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯(邻异丙氧基苯基亚甲基)(三环己基膦)钌 在 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 乙醚 、 正庚烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation
  参考文献：
  名称：

  [EN] SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF RU ALKYLIDENE COMPLEXES
  [FR] SYNTHÈSE ET CARACTÉRISATION DE COMPLEXES D'ALKYLIDÈNE RU

  摘要：

  这项发明涉及烯烃交换催化剂化合物，以及制备这种化合物、含有这种化合物的组合物、使用这种化合物的方法、含有这种化合物的制造品以及在烯烃和烯烃化合物的交换反应中使用这种化合物。该发明在催化剂、有机合成、聚合物化学以及工业和精细化学品行业领域具有实用价值。

  公开号：

  WO2018075479A1
• 作为产物：
  描述：

  2-异丙氧基苯甲醛 在 potassium 2-methylbutan-2-olate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 二氯(邻异丙氧基苯基亚甲基)(三环己基膦)钌
  参考文献：
  名称：

  带有不对称N-杂环碳烯（NHC）配体的小生境烯烃复分解催化剂的大规模合成及其在绿色药学领域的应用

  摘要：

  据报道大规模合成了已知的钌烯烃复分解催化剂VII，该催化剂具有一个不对称的N-杂环卡宾（NHC）配体，其中有一个2,5-二异丙基苯基（DIPP）和一个硫代苯基亚甲基N取代基。优化的程序在任何步骤都不需要柱色谱，并且可以从简单的前体中制备多达0.5 kg批次的催化剂。在环保型碳酸二甲酯（DMC）中研究了所得催化剂的应用概况。虽然七在与缺乏电子的配偶的交叉复分解（CM）中显示出低效率，对于具有容易使C-C双键异构化的底物，其结果达到了良好至优异的结果。这包括具有药用化学意义的多功能底物，例如精神活性5F‐PB‐22和NM‐2201的类似物以及两种PDE5抑制剂西地那非和伐地那非。最后，在DMC中对Vardenafil衍生物进行了较大规模的闭环复分解（RCM），从而以高收率和低Ru污染水平（7.7 ppm）直接分离了预期的产物（23 g）。

  DOI：

  10.1002/chem.202003830
• 作为试剂：
  描述：

  烯丙苯 在 二氯(邻异丙氧基苯基亚甲基)(三环己基膦)钌 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 1-丙烯基苯 、 2-phenylethylstyrene
  参考文献：
  名称：

  用于交叉复分解和闭环复分解的新的茚-席夫碱-钌配合物

  摘要：

  我们在这里通过代表性的交叉复分解（CM）和闭环复分解（RCM）反应报告了新的茚基-席夫碱-钌配合物3a - f的稳定性和催化活性。对于两个选定的RCM反应，发现了新配合物的出色活性。与商业化的Hoveyda-Grubbs催化剂2相比，可获得显着的转化率。而且，对于标准CM反应，获得了优异的结果。与Hoveyda-Grubbs催化剂相比，其中一种茚基催化剂可实现更高的转化率。出乎意料的是，在烯丙基苯的CM反应期间观察到异构化反应。据我们所知，从未使用第一代催化剂（包括Hoveyda-Grubbs催化剂）描述闭环系统中CM反应模型中的异构化反应。使用1 H NMR监测了第一个模型CM反应以及RCM反应。的CM反应过程3-苯基丙-1-烯（8）和CIS -1,4- diacetoxybut -2-烯（9）由GC监控。通过GC-质谱和原位红外光谱研究了异构化反应。所有催化剂都通过1 H，13 C和31

  DOI：

  10.1002/adsc.200900477

文献信息

• Grubbs–Hoveyda type catalysts bearing a dicationic <i>N</i>-heterocyclic carbene for biphasic olefin metathesis reactions in ionic liquids
  作者：Maximilian Koy、Hagen J Altmann、Benjamin Autenrieth、Wolfgang Frey、Michael R Buchmeiser

  DOI：10.3762/bjoc.11.178

  日期：——

  (-)) based on a dicationic N-heterocyclic carbene (NHC) ligand was prepared. The reactivity was tested in ring opening metathesis polymerization (ROMP) under biphasic conditions using a nonpolar organic solvent (toluene) and the ionic liquid (IL) 1-butyl-2,3-dimethylimidazolium tetrafluoroborate [BDMIM(+)][BF4 (-)]. The structure of Ru-2 was confirmed by single crystal X-ray analysis.

  新型二元复分解催化剂[（RuCl2（H2ITapMe2）（= CH-2-（2-PrO）-C6H4））（2+）（OTf（-））2]（Ru-2，H2ITapMe2 = 1,3-bis基于顺式N-杂环卡宾（NHC）配体，制备了（2'，6'-二甲基-4'-三甲基铵苯基）-4,5-二氢咪唑-2-亚烷基，OTf（-）= CF3SO3（-））。使用非极性有机溶剂（甲苯）和离子液体（IL）四氟硼酸1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓[BDMIM（+）] [BF4（- ）]。通过单晶X射线分析确认了Ru-2的结构。
• Ruthenium-Alkylidene Complexes with Sterically Rigid Fluorinated NHC Ligands
  作者：Salekh M. Masoud、Timur R. Akmalov、Konstantin A. Palagin、Fedor M. Dolgushin、Sergey E. Nefedov、Sergey N. Osipov

  DOI：10.1002/ejoc.201801116

  日期：2018.11.25

  Novel ruthenium‐alkylidene complexes with sterically rigid fluorinated NHC ligands were synthesized and evaluated in representative olefin metathesis reactions. Along with excellent robustness, they demonstrate remarkable activity in self‐metathesis of allylbenzene, outperforming commercially available Grubbs‐Hoveyda catalyst in terms of yield and regioselectivity.

  合成了具有空间刚性氟化NHC配体的新型钌-亚烷基络合物，并在代表性的烯烃复分解反应中进行了评估。它们具有出色的耐用性，在烯丙基苯的自我复分解中显示出显着的活性，在收率和区域选择性方面均优于市售的Grubbs-Hoveyda催化剂。
• Regarding the Mechanism of Olefin Metathesis with Sol−Gel-Supported Ru-Based Complexes Bearing a Bidentate Carbene Ligand. Spectroscopic Evidence for Return of the Propagating Ru Carbene
  作者：Jason S. Kingsbury、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja042668+

  日期：2005.3.1

  the derivatized glass pellets used in a sequence of catalytic ring-closing metathesis reactions mediated by various supported Ru carbenes, it is demonstrated that free Ru carbene intermediates in solution can be scavenged by support-bound styrene ether ligands prior to the onset of competing transition metal decomposition. The observations detailed herein provide rigorous evidence that the initially proposed

  两种同位素和结构标记的 Ru 基卡宾（2-d4 和 13）已制备并附着在整体溶胶-凝胶玻璃表面。所得的玻璃负载配合物（18-dn 和 19）在促进烯烃复分解反应方面表现出显着的催化活性，并提供高纯度的产品。通过对由各种负载的 Ru 卡宾介导的一系列催化闭环复分解反应中使用的衍生化玻璃颗粒的分析，证明溶液中的游离 Ru 卡宾中间体可以在开始之前被载体结合的苯乙烯醚配体清除竞争性过渡金属分解。此处详述的观察提供了严格的证据，证明最初提出的释放/返回机制至少是部分有效的。
• New olefin metathesis catalyst bearing N-mesitylimidazole and nitrate ligands – Synthesis, activity, and performance in aqueous media
  作者：Marta Malinowska、Mariana Kozlowska、Agnieszka Hryniewicka、Jacek W. Morzycki

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.06.018

  日期：2019.9

  activity in the model metathesis reactions. However, its activity increases upon the addition of an aqueous HCl 1 M solution. Activated Ru complex successfully promotes metathesis in organic solvents as well as in water, enabling efficient performance (even up to 100%) of the catalyst under environment-friendly conditions. The activation mechanism of the reported catalyst is supported by time-dependent

  一种新的18电子钌络合物，其中钌催化中心与N-间苯二甲咪唑和硝酸盐配体以及o报道了-异丙氧基苯乙烯部分。介绍了钌配合物的合成和详细表征，以及密度泛函理论计算（DFT）。尽管在模型复分解反应中催化活性较弱，但该复合物对空气和水分均稳定。但是，加入1M HCl水溶液后其活性增加。活化的钌配合物可以成功地促进有机溶剂以及水中的复分解反应，从而在环境友好的条件下实现高效（甚至高达100％）的催化剂性能。时间依赖的DFT计算和从头算分子动力学模拟支持了报道的催化剂的活化机理。
• Ruthenium Olefin Metathesis Catalysts with N-Heterocyclic Carbene Ligands Bearing <i>N</i>-Naphthyl Side Chains
  作者：Ludovic Vieille-Petit、Hervé Clavier、Anthony Linden、Sascha Blumentritt、Steven P. Nolan、Reto Dorta

  DOI：10.1021/om9009697

  日期：2010.2.22

  second-generation ruthenium-based olefin metathesis catalysts bearing N-naphthyl-substituted N-heterocyclic carbene (NHC) ligands have been prepared and fully characterized. By reaction with the appropriate NHC, these complexes are readily accessible in one synthesis step from the commercially available first-generation precursors [RuCl2(═CHPh)(PCy3)2] (Grubbs I, GI) or [RuCl2(═CH-o-iPrO-Ph)(PCy3)] (Hoveyda−Grubbs

  已经制备并充分表征了一系列带有N-萘基取代的N-杂环卡宾（NHC）配体的一系列第二代钌基烯烃复分解催化剂。通过与适当的NHC反应，可以在一个合成步骤中轻松地从市售的第一代前体[RuCl 2（═CHPh）（PCy 3）2 ]（Grubbs I，GI）或[RuCl 2（═CH） - ø -我PRO-PH）（PCY 3）]（格拉布I，HGI）通过简单地将一种膦配体与游离的NHC交换。对于这些催化剂，已经测量了标准底物在闭环复分解（RCM）中导致二取代以及三取代的烯烃随时间变化的转化率。当以含SIMb的母体SIMes为基准进行测试时（GII），大多数这些新的NHC结构在RCM中显示出增强的反应性。从这些比较研究中，收集到有价值的信息，这些信息表明，在萘基侧链上的烷基取代可以增强或降低催化性能，具体取决于这些烷基的体积和位置。已经在一系列代表性底物的RCM中，烯炔复分解反应以及交叉复分解（CM）中研究了性能最佳的预催化剂的行为。