(2S,5S)-5-allyl-2-tert-butyl-1-aza-3-oxabicyclo<3.3.0>octan-4-one | 86116-73-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,5S)-5-allyl-2-tert-butyl-1-aza-3-oxabicyclo<3.3.0>octan-4-one
• 英文别名: (2S,5S)-2-tert-butyl-5-(prop-2-enyl)-1-aza-3-oxabicyclo[3.3.0]octan-4-one；1H,3H-Pyrrolo[1,2-c]oxazol-1-one, 3-(1,1-dimethylethyl)tetrahydro-7a-(2-propenyl)-, (3R-cis)-；(3S,7aS)-3-tert-butyl-7a-prop-2-enyl-3,5,6,7-tetrahydropyrrolo[1,2-c][1,3]oxazol-1-one
• CAS: 86116-73-6
• 化学式: C₁₃H₂₁NO₂
• 分子量: 223.315
• InChiKey: NUXPNXIZIUPGOM-GXFFZTMASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5S)-5-allyl-2-tert-butyl-1-aza-3-oxabicyclo<3.3.0>octan-4-one 在 platinum(IV) oxide 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 氧气 、 sodium tert-pentoxide 、 三氟乙酸 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 (5S,6S,8S)-8-acetoxy-6-(3,4-methylenedioxyphenyl)-1-azaspiro[4.4]nonane
  参考文献：
  名称：

  （-）-头孢他辛的正式全合成。

  摘要：

  （-）-头孢他辛（1）的正式合成已经完成。关键步骤是二酮9的分子内醇醛缩合，其又按照Seebach的方法从衍生自D-脯氨酸的氮杂双环化合物6中分三步得到。在室温下用催化量的2-甲基-2-丁醇钠的苯催化处理9，得到α，β-不饱和酮8，产率为43％。催化氢化8，然后用硼氢化钠还原酮22，并将所得醇23乙酰化，得到乙酰氧基衍生物24，在脱保护后，用（甲硫基）乙酸酰化得到酰胺26。将化合物26转化继开发用于合成外消旋化合物的合成操作后，生成旋光的酮内酰胺4。

  DOI：

  10.1248/cpb.47.983
• 作为产物：
  描述：

  特戊醛 、 3-溴丙烯 、 D-脯氨酸 生成 (2S,5S)-5-allyl-2-tert-butyl-1-aza-3-oxabicyclo<3.3.0>octan-4-one
  参考文献：
  名称：

  不损失光学活性的氨基酸烷基化：α-取代的脯氨酸衍生物的制备。手性自我复制案例

  摘要：

  制备 d'un enolate par 缩合脱脯氨酸 avec le 新戊醛 suvie de 质子化。Etude des反应 de cet enolate avec divers 亲电试剂。新戊醛缩合氨基酸

  DOI：

  10.1021/ja00354a034

文献信息

• Spirolactam containing peptides
  申请人：Glaxo Group Limited

  公开号：US05166136A1

  公开（公告）日：1992-11-24

  These are described spirolactam derivatives of formulae (Ia) and (Ib) ##STR1## wherein R represents a hydrogen atom or a conventional nitrogen protecting group; R.sup.1 represents a hydrogen atom or a conventional carboxyl protecting group or activating group; R.sup.2 represents the side chain of any naturally occurring amino acid; m represents 1 or 2; n represents 1 or 2; the confirguration at * may be (R) or (S) or a mixture thereof; with the proviso that when R represents the nitrogen protecting group R.sup.3 --CO(O)-- (where R.sup.3 represents (CH.sub.3).sub.3 C--), the group --CO.sub.2 R.sup.1 represents the protected carboxy group --CO.sub.2 CH.sub.3, m is 1 and n is 1 in the compounds of formula (Ib); R.sup.2 may not represent an arylmethyl group; and solvates or acid addition salts thereof. These derivatives are of value in the preparation of spirolactam compounds which, depending on their stereochemistry, are either antagonists or agonists of substance P, and as such have a variety of therapeutic properties.

  这些化合物是公式（Ia）和（Ib）的螺内酰胺衍生物：##STR1## 其中R代表氢原子或传统的氮保护基；R.sup.1代表氢原子或传统的羧基保护基或活化基；R.sup.2代表任何天然氨基酸的侧链；m代表1或2；n代表1或2；在*处的构型可以是（R）或（S）或它们的混合物；但是当R代表氮保护基R.sup.3-CO（O）-（其中R.sup.3代表（CH.sub.3）.sub.3C-）时，在公式（Ib）化合物中，羧基保护基--CO.sub.2R.sup.1代表受保护的羧基--CO.sub.2CH.sub.3，m为1且n为1；R.sup.2不能代表芳基甲基基团；以及其溶剂化物或酸加成盐。这些衍生物在制备螺内酰胺化合物方面具有价值，这些化合物根据其立体化学，可以是物质P的拮抗剂或激动剂，因此具有各种治疗性质。
• Spirolactam derivatives
  申请人：GLAXO GROUP LIMITED

  公开号：EP0360390A1

  公开（公告）日：1990-03-28

  These are described spirolactam derivatives of formulae (Ia) and (Ib) wherein R represents a hydrogen atom or a conventional nitrogen protecting group; R¹ represents a hydrogen atom or a conventional carboxyl protecting group or activating group; R² represents the side chain of any naturally occurring amino acid; m represents 1 or 2; n representss 1 or 2; the configuration at * may be (R) or (S) or a mixture thereof; with the proviso that when R represents the nitrogen protecting group R³-CO(O)- (where R³ represents (CH₃)₃C-), the group -CO₂R¹ represents the protected carboxy group -CO₂CH₃, m is 1 and n is 1 in the compounds of formula (Ib); R² may not represent an arylmethyl group; and solvates or acid addition salts thereof. These derivatives are of value in the preparation of spirolactam compounds which, depending on their stereochemistry, are either antagonists or agonists of substance P, and as such have a variety of therapeutic properties.

  所述的是式 (Ia) 和 (Ib) 的螺内酰胺衍生物 其中 R 代表氢原子或常规氮保护基团； R¹ 代表氢原子或常规羧基保护基团或活化基团； R² 代表任何天然氨基酸的侧链； m 代表 1 或 2 n 代表 1 或 2； *处的构型可以是(R)或(S)或其混合物；但当R代表氮保护基团R³-CO(O)-(其中R³代表(CH₃)₃C-)时，在式(Ib)化合物中，基团-CO₂R¹代表受保护的羧基-CO₂CH₃，m为1，n为1；R²不得代表芳甲基； 及其溶剂或酸加成盐。 这些衍生物在制备螺内酰胺化合物中具有重要价值，根据其立体化学性质，它们可以是 P 物质的拮抗剂或激动剂，因此具有多种治疗特性。
• Potent and highly selective neurokinin antagonists
  作者：P. Ward、G. B. Ewan、C. C. Jordan、S. J. Ireland、R. M. Hagan、J. R. Brown

  DOI：10.1021/jm00169a003

  日期：1990.7
• US5166136A
  申请人：——

  公开号：US5166136A

  公开（公告）日：1992-11-24
• A Formal Total Synthesis of (-)-Cephalotaxine.
  作者：Masaszumi IKEDA、Serry A.A. EL BIALY、Ken-ichi HIROSE、Miho KOTAKE、Tatsunori SATO、Said M.M. BAYOMI、Ihsan A. SHEHATA、Ali M. ABDELAL、Laila M. GAD、Takayuki YAKURA

  DOI：10.1248/cpb.47.983

  日期：——

  A formal total synthesis of (-)-cephalotaxine (1) has been achieved. The key step is an intramolecular aldol condensation of the diketone 9, which in turn was obtained in three steps from the azabicyclic compound 6 derived from D-proline according to Seebach's procedure. Treatment of 9 with a catalytic amount of sodium 2-methyl-2-butanolate in benzene at room temperature gave the alpha, beta-unsaturated

  （-）-头孢他辛（1）的正式合成已经完成。关键步骤是二酮9的分子内醇醛缩合，其又按照Seebach的方法从衍生自D-脯氨酸的氮杂双环化合物6中分三步得到。在室温下用催化量的2-甲基-2-丁醇钠的苯催化处理9，得到α，β-不饱和酮8，产率为43％。催化氢化8，然后用硼氢化钠还原酮22，并将所得醇23乙酰化，得到乙酰氧基衍生物24，在脱保护后，用（甲硫基）乙酸酰化得到酰胺26。将化合物26转化继开发用于合成外消旋化合物的合成操作后，生成旋光的酮内酰胺4。