(2R,5S)-3,6-diethoxy-2-isopropyl-5-[5,6-dimethyl-2-(trimethylsilyl)-3-indolyl]methyl-2,5-dihydropyrazine | 220906-03-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (2R,5S)-3,6-diethoxy-2-isopropyl-5-[5,6-dimethyl-2-(trimethylsilyl)-3-indolyl]methyl-2,5-dihydropyrazine
• 英文别名: [3-[[(2S,5R)-3,6-diethoxy-5-propan-2-yl-2,5-dihydropyrazin-2-yl]methyl]-5,6-dimethyl-1H-indol-2-yl]-trimethylsilane
• CAS: 220906-03-6
• 化学式: C₂₅H₃₉N₃O₂Si
• 分子量: 441.689
• InChiKey: DGBRLIDFKKWWKP-FCHUYYIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.15
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  59
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,5S)-3,6-diethoxy-2-isopropyl-5-[5,6-dimethyl-2-(trimethylsilyl)-3-indolyl]methyl-2,5-dihydropyrazine 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以86%的产率得到5,6-dimethyl-L-tryptophan ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  有效的不对称合成重要的色氨酸类似物，通过钯介导的异环化反应。

  摘要：

  通过钯催化的取代的邻碘苯胺与内部炔烃的杂环化反应，开发了一种新颖，简洁的光学活性色氨酸衍生物。通过使用磷酸二苯酯作为离去基团的Schöllkopf手性助剂19的烷基化，以大于96％的de制备所需的内部炔烃14a或25。在这里选择Schöllkopf手性助剂来制备L-色氨酸可从D-缬氨酸获得，而天然产物全合成所需的D-异构体则来自廉价的L-缬氨酸（300克规模）。钯催化的异环反应的应用扩展到了L-异色氨酸38和L-苯并[f]色氨酸39的首次不对称合成。更重要的是，按照该方案大规模（＞ 300g）制备了光学纯的6-甲氧基-D-色氨酸62。当与不对称的Pictet-Spengler反应结合时，这应该允许进入许多A环氧化的吲哚生物碱。另外，使用该钯介导的方法，以43％的总收率实现了Tryprostatin A（9a）改进的总合成。

  DOI：

  10.1021/jo001679s
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-1-三甲基硅基-1-丙炔 在 palladium diacetate 正丁基锂 、 sodium carbonate 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (2R,5S)-3,6-diethoxy-2-isopropyl-5-[5,6-dimethyl-2-(trimethylsilyl)-3-indolyl]methyl-2,5-dihydropyrazine
  参考文献：
  名称：

  有效的不对称合成重要的色氨酸类似物，通过钯介导的异环化反应。

  摘要：

  通过钯催化的取代的邻碘苯胺与内部炔烃的杂环化反应，开发了一种新颖，简洁的光学活性色氨酸衍生物。通过使用磷酸二苯酯作为离去基团的Schöllkopf手性助剂19的烷基化，以大于96％的de制备所需的内部炔烃14a或25。在这里选择Schöllkopf手性助剂来制备L-色氨酸可从D-缬氨酸获得，而天然产物全合成所需的D-异构体则来自廉价的L-缬氨酸（300克规模）。钯催化的异环反应的应用扩展到了L-异色氨酸38和L-苯并[f]色氨酸39的首次不对称合成。更重要的是，按照该方案大规模（＞ 300g）制备了光学纯的6-甲氧基-D-色氨酸62。当与不对称的Pictet-Spengler反应结合时，这应该允许进入许多A环氧化的吲哚生物碱。另外，使用该钯介导的方法，以43％的总收率实现了Tryprostatin A（9a）改进的总合成。

  DOI：

  10.1021/jo001679s

文献信息

• Concise synthesis of optically active ring-A substituted tryptophans
  作者：Chunrong Ma、Xiaoxiang Liu、Shu Yu、Shuo Zhao、James M. Cook

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02497-6

  日期：1999.1

  A concise synthesis of optically active trytophan derivatives was developed via diastereoselective alkylation of the Schöllkopf chiral auxiliary 4 to provide alkyne 2 which underwent palladium-catalyzed heteroannulation with iodoanilines 1 to furnish protected tryptophans 3. Hydrolysis and subsequent saponification of 3 provided the desired tryptophans 12 in good yields.

  通过Schöllkopf手性助剂4的非对映选择性烷基化开发了一种光学活性色氨酸衍生物的简明合成方法，以提供炔2，后者与碘代苯胺1进行钯催化的杂环化反应，从而提供受保护的色氨酸3。水解和随后的皂化3提供所需的色氨酸12以良好的收率。