(R)-N-t-butoxycarbonyl-3-hydroxy-3-phenyl-2-oxindole | 923568-85-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (R)-N-t-butoxycarbonyl-3-hydroxy-3-phenyl-2-oxindole
• 英文别名: tert-butyl 3-hydroxy-2-oxo-3-phenylindoline-1-carboxylate；tert-butyl (3R)-3-hydroxy-2-oxo-3-phenylindole-1-carboxylate
• CAS: 923568-85-8
• 化学式: C₁₉H₁₉NO₄
• 分子量: 325.364
• InChiKey: CQYHSYSAJDFIBP-LJQANCHMSA-N

物化性质

• 沸点：
  463.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.286±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-N-t-butoxycarbonyl-3-hydroxy-3-phenyl-2-oxindole 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以74%的产率得到3-phenyl-3-hydroxy-1,3-dihydro-indol-2-one
  参考文献：
  名称：

  过氧化氢的原位亲电活化催化 3-取代羟吲哚的不对称 α-羟基化

  摘要：

  发现由过氧化氢水溶液和三氯乙腈原位生成的过氧三氯乙亚胺酸可作为一种有效的亲电氧化剂，用于羟吲哚的直接 α-羟基化。使用手性 1,2,3-三唑鎓盐作为相转移催化剂可以在碳氧键形成反应中进行严格的绝对立体控制。本研究为直接获取光学活性 α-羟基羰基化合物提供了一种新的实用方法。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1558958
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基氧化吲哚 在 4 A molecular sieve 、 zinc diacetate 、 sodium carbonate 、 (4R,4'R)-2,2'-(4,6-二苯并呋喃二基)双[4,5-二氢-4-苯基恶唑] 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 (R)-N-t-butoxycarbonyl-3-hydroxy-3-phenyl-2-oxindole
  参考文献：
  名称：

  使用 DBFOX 配体进行路易斯酸催化的羟吲哚和 β-酮酯的对映选择性羟基化反应

  摘要：

  描述了使用 DBFOX-Zn(II) 配合物对 3-芳基和 3-烷基-2-羟吲哚进行的第一次催化对映选择性羟基化反应，产生了具有药学意义的手性 3-羟基-2-羟吲哚。发现氧化剂的结构在提高对映选择性方面起着重要作用。该方法已成功应用于使用 DBFOX-Ni(II) 配合物对 β-酮酯进行高度对映选择性羟基化。

  DOI：

  10.1021/ja0668825

文献信息

• 一种手性硫烯配体、合成方法及其在不对称反 应中的应用
  申请人：中国科学院上海药物研究所

  公开号：CN104744322B

  公开（公告）日：2019-04-05

  本发明涉及一种手性硫烯配体、合成方法及其在不对称反应中的应用。具体地本发明公开了一种手性硫烯配体，其具有如下式I或式II所示结构式，或其中，R1、R2、R3、R4、m、n定义如说明书所述。该手性硫烯配体可以简单易得的醛为原料合成得到。该手性硫配体可作为手性配体用于铑催化的硼酸对羰基化合物(例如芳香甲醛、靛红(Isatin)、三氟苯乙酮等)的不对称加成反应中，且取得了较好的收率和对映选择性。
• Chiral iminophosphoranes organocatalyzed asymmetric hydroxylation of 3-substituted oxindoles with oxaziridines
  作者：Baocheng Li、Zhen-Jiang Xu、Jianwei Han

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.05.018

  日期：2018.6

  Enantioselective hydroxylation of N-protected 3-substituted oxindoles has been developed via chiral iminophosphorane catalysis with oxaziridines as oxidants. As such, a variety of optically active 3-substituted-3-hydroxy-2-oxindoles were obtained in excellent yields (91–99%) and moderate to excellent level of enantiomeric excess (up to 94% ee).

  N-保护的3-取代的羟吲哚的对映选择性羟基化已经通过手性亚氨基正膦催化并以恶二吡啶为氧化剂进行了开发。因此，以优异的收率（91–99％）和中等至出色的对映体过量水平（高达94％ee）获得了各种旋光的3-取代-3-羟基-2-羟基吲哚。
• Cu(<scp>ii</scp>)-catalyzed enantioselective oxygen atom transfer from oxaziridine to oxindole derivatives with chiral phenanthroline
  作者：Yuki Naganawa、Tomotaka Aoyama、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1039/c5ob01840d

  日期：——

  In the presence of a Cu(II) complex of axially chiral, N,N,O-tridentate phenanthroline ligand (S)-2, asymmetric oxygen atom transfer of oxindole derivatives (3) using Davis’ oxaziridine (4) occurred to give the corresponding 3-aryl-3-hydroxy-2-oxindole derivatives (1) with excellent enantioselectivity (up to 96% ee). The X-ray crystallographic analysis of the isolated Cu(II) complex disclosed its N

  在存在轴向手性N，N，O-三齿菲咯啉配体（S）-2的Cu（II）配合物的情况下，使用戴维斯的恶唑烷（4）发生了吲哚衍生物（3）的不对称氧原子转移，从而得到具有出色的对映选择性（最高96％ee）的相应3-芳基-3-羟基-2-氧吲哚衍生物（1）。分离出的Cu（II）配合物的X射线晶体学分析揭示了其N，N，O-三齿配位，这对于实现有效的催化活性至关重要。
• Asymmetric Rubottom‐Type Oxidation Catalyzed by Chiral Calcium Phosphates
  作者：Hualing He、K. S. Satyanarayana Tummalapalli、Linfei Zhu、Minglei Chen、Suvratha Krishnamurthy、Jon C. Antilla

  DOI：10.1002/chem.202203720

  日期：2023.2.16

  A highly efficient catalytic asymmetric Rubottom-type oxidation is described. Using meta-chloroperbenzoic acid (m-CPBA) as the oxidant and chiral calcium phosphate as the catalyst, the facile transformation enables direct hydroxylation of N-Boc oxindoles and β-ketoesters in high yields (up to 99 %) and in a highly enantioenriched fashion (up to >99 % ee).

  描述了一种高效的催化不对称 Rubottom 型氧化。使用间氯过苯甲酸 ( m -CPBA) 作为氧化剂和手性磷酸钙作为催化剂，轻松的转化能够以高产率（高达 99%）和高度对映体富集的方式直接羟基化N -Boc 羟吲哚和 β-酮酯时尚（高达 >99% ee）。
• Direct Transition‐Metal‐Free Enantioselective Hydroxylation: Expeditious Access to 3‐Functionalized 3‐Hydroxy‐2‐oxindoles
  作者：Shouqin Zhao、Wen Yang、Yunfei Lan、Yanteng Zhao、Yi Xu、Wanqing Liu、Linlin Wang、Xin Zhou、Changyan Yu、Ting Guo、Lujiang Yuan、Qianfa Jia、Qiao Ren

  DOI：10.1002/ejoc.202301313

  日期：2024.3.18

  A direct transition-metal-free asymmetric hydroxylation using commercially available enantiopure Davis oxaziridine as an efficient oxidant is disclosed. An array of medicinally and optically active 3-aryl/alkyl-3-hydroxy-2-oxindoles with a tetrasubstituted stereocenter were obtained in good yields and enantioselectivities. The protocol features ease of operation, scalability, and good functional-group

  公开了使用市售对映体纯戴维斯氧氮丙啶作为有效氧化剂的直接无过渡金属不对称羟基化。以良好的收率和对映选择性获得了一系列具有四取代立构中心的药用和光学活性 3-芳基/烷基-3-羟基-2-羟吲哚。该协议具有操作简便、可扩展性和良好的功能组容错性等特点。