(+/-)-methyl 2-(4-fluorophenyl)-3-hydroxycyclopent-1-enecarboxylate | 762272-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-methyl 2-(4-fluorophenyl)-3-hydroxycyclopent-1-enecarboxylate
• 英文别名: methyl 2-(4-fluorophenyl)-3-hydroxycyclopent-1-enecarboxylate；Methyl 2-(4-fluorophenyl)-3-hydroxycyclopentene-1-carboxylate
• CAS: 762272-96-8
• 化学式: C₁₃H₁₃FO₃
• 分子量: 236.243
• InChiKey: JOBXZCZEEBPZPN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-methyl 2-(4-fluorophenyl)-3-hydroxycyclopent-1-enecarboxylate 在 dichloro(norbornadiene)palladium(II) 氧气 、 caesium carbonate 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 methyl 2-(4-fluorophenyl)-3-oxo-1-cyclopent-1-enecarboxylate 、 methyl (3S)-2-(4-fluorophenyl)-3-hydroxycyclopent-1-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化次级醇的好氧氧化拆分重要的药物结构单元

  摘要：

  描述了关键药物构件的钯催化有氧氧化动力学拆分。调查基板是有关百忧解的对映准备®，顺尔宁®，以及看好HNK-1受体的拮抗剂默克。后者提供了迄今描述的最有选择性的好氧氧化动力学拆分。

  DOI：

  10.1002/adsc.200303188
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-(4-fluorophenyl)-3-oxo-1-cyclopent-1-enecarboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以82%的产率得到(+/-)-methyl 2-(4-fluorophenyl)-3-hydroxycyclopent-1-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化次级醇的好氧氧化拆分重要的药物结构单元

  摘要：

  描述了关键药物构件的钯催化有氧氧化动力学拆分。调查基板是有关百忧解的对映准备®，顺尔宁®，以及看好HNK-1受体的拮抗剂默克。后者提供了迄今描述的最有选择性的好氧氧化动力学拆分。

  DOI：

  10.1002/adsc.200303188

文献信息

• The Palladium-Catalyzed Aerobic Kinetic Resolution of Secondary Alcohols: Reaction Development, Scope, and Applications
  作者：David C. Ebner、Jeffrey T. Bagdanoff、Eric M. Ferreira、Ryan M. McFadden、Daniel D. Caspi、Raissa M. Trend、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.200902172

  日期：2009.12.7

  and tert‐butyl alcohol greatly enhances reaction rates, promoting rapid resolutions. The use of chloroform as solvent allows the use of ambient air as the terminal oxidant at 23 °C, resulting in enhanced catalyst selectivity. These improved reaction conditions have permitted the successful kinetic resolution of benzylic, allylic, and cyclopropyl secondary alcohols to high enantiomeric excess with good‐to‐excellent

  已经开发出第一个钯催化的仲醇对映选择性氧化反应，利用容易获得的二胺（-）-金雀花石作为手性配体，分子氧作为化学计量氧化剂。关于碱基和氢键供体作用的机制见解导致了对原始系统的一些改进。也就是说，碳酸铯和叔丁醇的添加大大提高了反应速率，促进了快速分辨率。使用氯仿作为溶剂允许在 23 °C 下使用环境空气作为终端氧化剂，从而提高催化剂选择性。这些改进的反应条件使得能够以良好至优异的选择性因子成功地将苄基、烯丙基和环丙基仲醇动力学拆分为高对映体过量。该催化剂体系也已应用于内消旋二醇的去对称化，提供高产率的对映体富集的羟基酮。