2^{I-VII_,31-VII_,6II,III,V-VII}-nonadeca-O-methylcyclomaltoheptaose | 126628-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2^{I-VII_,31-VII_,6II,III,V-VII}-nonadeca-O-methylcyclomaltoheptaose
• 英文别名: 6^A,6^D-dihydroxyheptakis(2,3,6-tri-O-methyl)-β-cyclodextrin；2^I-VII,3^I-VII,6^II,III,V-VII-nonadeca-O-methyl-β-cyclomaltoheptaose；[(1R,3R,5R,6R,8R,10R,11R,13R,15R,16R,18R,20R,21R,23R,25R,26R,28R,30R,31R,33R,35R,36S,37R,38S,39R,40S,41R,42S,43R,44S,45R,46S,47R,48S,49R)-20-(hydroxymethyl)-36,37,38,39,40,41,42,43,44,45,46,47,48,49-tetradecamethoxy-10,15,25,30,35-pentakis(methoxymethyl)-2,4,7,9,12,14,17,19,22,24,27,29,32,34-tetradecaoxaoctacyclo[31.2.2.23,6.28,11.213,16.218,21.223,26.228,31]nonatetracontan-5-yl]methanol
• CAS: 126628-33-9
• 化学式: C₆₁H₁₀₈O₃₅
• 分子量: 1401.51
• InChiKey: NOZIBWVTEQIVSQ-LUVGVJNJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.8
• 重原子数：
  96
• 可旋转键数：
  26
• 环数：
  21.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  345
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  35

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2^{I-VII_,31-VII_,6II,III,V-VII}-nonadeca-O-methylcyclomaltoheptaose 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 6(A),6(D)-dideoxy-6(A),6(D)-dioxo-2(A-G),3(A-G),6(B-C,E-G)-nonadecakis-O-methyl-β-cyclodextrin
  参考文献：
  名称：

  底物结构控制环糊精氧化酶化学酶发挥的最大催化速率

  摘要：

  选择性修饰的 α- 和 β- 环糊精酮或醛在各种小的亲脂性底物上充当人工氧化酶。底物的结构是决定氧化反应催化效率的非常重要的因素。氨基酸型底物不易被催化，这产生了关于 CD 催化极限的新信息。苯胺显示出一些不可量化的催化作用，但对于醌和苯甲醇，未检测到净催化作用。对于氨基苯酚氧化，邻氨基苯酚是比对氨基苯酚更好的底物。CD 催化的反应遵循 Michaelis-Menten 动力学，涉及底物的 CD 腔结合和底物识别，因此包含许多天然酶催化的标志。共氧化剂 H2O2 与 CD 催化羰基的强结合是底物随后氧化的先决条件，因此，H2O2 与 β-CD 二醛的结合显示出很强的结合力（Kd = 1.4 mM）。β-CD 6A,6D-二酮与 H2O2 的结合比醛弱，因此是一种效率较低的氧化酶。适用于 CD 化学酶催化的广泛底物为合成生物学的未来范围带来了乐观。

  DOI：

  10.1007/s10847-010-9774-8
• 作为产物：
  描述：

  61,64-Di-O-trityl-cG7 permethylate 在 溶剂黄146 作用下， 反应 1.0h， 生成 2^{I-VII_,31-VII_,6II,III,V-VII}-nonadeca-O-methylcyclomaltoheptaose
  参考文献：
  名称：

  Preparation of di-O-triphenylmethyl-(trityl)-cyclomalto-hexaoses and -cyclomaltoheptaoses and characterization of three positional isomers of each by the “hex-5-enose degradation”

  摘要：

  Regioisomeric 6l,6n-di-O-trityl-cyclomaltohexaoses (cG6s) or -cyclomaltoheptaoses (cG7s) were prepared by the reaction of cyclomaltohexaose (1, cG6) or cylomaltoheptaose (5, cG7) with chlorotriphenylmethane methane in pyridine and isolation by h.p.l.c. The regiochemical determination of each three ditrityl-substituted substituted derivatives has been accomplished by the "hex-5-enose degradation", followed by measurement of their f.a.b.-mass spectra.

  DOI：

  10.1016/0008-6215(92)80001-h

文献信息

• Bis spin-labelled cyclodextrins
  作者：Victor Chechik、Gabriela Ionita

  DOI：10.1039/b708751a

  日期：——

  Two isomers of permethylated β-cyclodextrin, labelled with paramagnetic TEMPO moieties attached on the same rim of the cavity, were synthesised and their host–guest properties investigated by EPR spectroscopy.

  合成了两个全甲基化的β-环糊精异构体，标有顺磁性TEMPO部分，该异构体附着在空腔的同一边缘上，并通过以下方法研究了它们的客体特性： 电子病历 光谱学。
• Easy Access to Modified Cyclodextrins by an Intramolecular Radical Approach
  作者：Dimitri Alvarez-Dorta、Elisa I. León、Alan R. Kennedy、Angeles Martín、Inés Pérez-Martín、Ernesto Suárez

  DOI：10.1002/anie.201412300

  日期：2015.3.16

  primary face of cyclodextrins (CDs) is described. The 6I‐O‐yl radical of α‐, β‐, and γ‐CDs regioselectively abstracts the H5II, located in the adjacent D‐glucose unit, by an intramolecular 1,8‐hydrogen‐atom‐transfer reaction through a geometrically restricted nine‐membered transition state to give a stable 1,3,5‐trioxocane ring. The reaction has been extended to the 1,4‐diols of α‐ and β‐CD to give the

  描述了一种简单的方法来修饰环糊精（CD）的主表面。α-，β-和γ-CD的6 I - O-基通过分子内的1,8-氢原子转移反应，通过区域选择性地抽象化位于相邻D-葡萄糖单元中的H5 II受限制的九元过渡态产生稳定的1,3,5-三氧杂环丁烷环。该反应已扩展至α-和β-CD的1,4-二醇，得到了相应的双（三氧杂环丁烷）。C 2对应于α-CD的对称双（三恶烷）是稳定的结晶固体，其结构已通过X射线衍射分析确定。计算出的几何参数证实该轮辋的主面朝着较窄的椭圆形严重变形。
• Radical-Mediated C–H Functionalization: A Strategy for Access to Modified Cyclodextrins
  作者：Dimitri Alvarez-Dorta、Elisa I. León、Alan R. Kennedy、Angeles Martín、Inés Pérez-Martín、Ernesto Suárez

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02241

  日期：2016.12.2

  A simple and efficient radical C–H functionalization to access modified cyclodextrins (CDs) has been developed. The well-defined conformation of glycosidic and aglyconic bonds in α-, β-, and γ-CDs favors the intramolecular 1,8-hydrogen atom transfer (HAT) promoted by the 6I-O-yl radical, which abstracts regioselectively the hydrogen at C5II of the contiguous pyranose. The C5II-radical evolves by a

  已开发出一种简单有效的自由基C–H功能化以获取修饰的环糊精（CD）。α-，β-和γ-CD中糖苷键和糖苷键的明确构象有利于6 I - O-自由基促进的分子内1,8-氢原子转移（HAT），该自由基选择性地提取氢在连续吡喃糖的C5 II处。该C5 II两个相邻的葡萄糖或可替代地之间-基团的演进通过极性交叉机构以稳定的1,3,5-三氧环触发一个的反转α- d葡萄糖成5- Ç -乙酰氧基-β-升-拥有1 C 4的同剂量单位构象。α-和β-CD的6 I，IV-和6 I，III-二醇的行为与一元醇相似，主要形成源自两个1,8-HAT连续过程的化合物。在6 I，II-二醇的情况下，相邻糖单元中的两个6- O-基团的接近允许通过1,8-HAT-β-分裂串联机制在CD骨架内形成独特的内酯环。在结晶的1，4-双（三氧杂环丁烷）-α-CD衍生物上进行的X射线衍射显示出主面朝着较窄的椭圆形严重变形。
• Permethylated NHC‐Capped α‐ and β‐Cyclodextrins (ICyD ^Me ) Regioselective and Enantioselective Gold‐Catalysis in Pure Water
  作者：Xiaolei Zhu、Guangcan Xu、Lise‐Marie Chamoreau、Yongmin Zhang、Virginie Mouriès‐Mansuy、Louis Fensterbank、Olivia Bistri‐Aslanoff、Sylvain Roland、Matthieu Sollogoub

  DOI：10.1002/chem.202001990

  日期：2020.12.4

  A series of water‐soluble encapsulated copper(I), silver(I) or gold(I) complexes based on NHC‐capped permethylated cyclodextrins (ICyDMe) were developed and used as catalysts in pure water for hydration, lactonization, hydroarylation and cycloisomerization reactions. ICyDMe ligands gave cavity‐based high regioselectivity in hydroarylations, and high enantioselectivities in gold‐catalyzed cycloisomerizations

  开发了一系列基于NHC封端的全甲基化环糊精（ICyD Me）的水溶性包封的铜（I），银（I）或金（I）配合物，并将其用作纯水中的水合，内酯化，加氢芳基化和环异构化的催化剂反应。ICyD Me配体在加氢芳基化反应中具有基于腔的高区域选择性，在金催化的环异构化反应中具有高对映选择性，在水中可提供高达98％的 ee。因此，这些ICyD Me是在纯水中选择性催化的有用配体。
• The unambiguous assignment of NMR spectra of <i>per</i>-<i>O</i>-methylated 6-mono and 6,6-diamino-β-cyclodextrins
  作者：Eduardo Díaz T.、Christopher K Jankowski、Celine Hocquelet、Federico del Rio P.、Héctor Barrios

  DOI：10.1139/v08-063

  日期：2008.7.1

  The step-by-step analysis of high-resolution proton and ¹³C NMR spectra of per-O-methylated-6-monoamino and 6,6-diamino-A,D-β-cyclodextrins is described. Selected 2-D experiments (COSY, NOESY, HSQC, DEPT, and HMBC) allowed us to challenge the current interpretation. The full assignment of the proton and carbon-13 NMR spectra of these two compounds was performed enabling us to complete the assignment of NMR spectra acquired at 500 and 800 MHz for these important synthetic intermediates.Key words: COSY, NOESY, HSQC, DEPT, HMBC, NMR, 6-amino-β-cyclodextrins, 6,6-diamino-β-cyclodextrins.

  本文介绍了对过-O-甲基化-6-单氨基和 6,6-二氨基-A,D-β-环糊精的高分辨率质子和 13C NMR 光谱的逐步分析。选定的二维实验（COSY、NOESY、HSQC、DEPT 和 HMBC）使我们能够对当前的解释提出质疑。我们对这两种化合物的质子和碳-13 NMR 图谱进行了全面赋值，从而完成了这些重要合成中间体在 500 和 800 MHz 频率下获得的 NMR 图谱的赋值：COSY、NOESY、HSQC、DEPT、HMBC、NMR、6-氨基-β-环糊精、6,6-二氨基-β-环糊精。