Crinan | 510-70-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: Crinan
• 英文别名: (-)-crinane；(1R,13R)-5,7-dioxa-12-azapentacyclo[10.5.2.01,13.02,10.04,8]nonadeca-2,4(8),9-triene
• CAS: 510-70-3
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₂
• 分子量: 257.332
• InChiKey: BTBHTKZYHPDQSN-HZPDHXFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  10-methoxy-crin-2-en-1α-ol 在 palladium on activated charcoal chromium(VI) oxide 、 氢氧化钾 、 氢气 、 sodium 、 肼 作用下， 以 吡啶 、 乙醇 、 异戊醇 、 乙二醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 Crinan
  参考文献：
  名称：

  Structure and Stereochemistry of Buphanamine¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01062a058

文献信息

• Preparation of optically active cycloalkenes bearing all-carbon quaternary stereogenic centres via lipase–oxovanadium combo-catalysed dynamic kinetic resolution
  作者：Shinji Kawanishi、Koji Sugiyama、Yasuhiro Oki、Takashi Ikawa、Shuji Akai

  DOI：10.1039/c6gc01995a

  日期：——

  In this study, a novel asymmetric synthesis of all-carbon quaternary stereogenic centres is developed by the connection of three prochiral or achiral components--conjugated enones, organometallic compounds and vinyl esters--at the...

  在这项研究中，通过将三种前手性或非手性组分-共轭烯酮，有机金属化合物和乙烯基酯-连接在一起，开发了一种全碳四元立体异构中心的新型不对称合成方法。
• Total syntheses of (+)- and (−)-Crinane via Pd(0)-Catalyzed deacylative allylation
  作者：Mrinal K. Das、Abhinay Yadav、Satyajit Majumder、Ayan Mondal、Alakesh Bisai

  DOI：10.1016/j.tet.2021.131928

  日期：2021.2

  readily available allylic alcohols (pro-electrophiles) by employing Pd(0)-catalysis under mild reaction conditions. The methodology can be extended for deacylative benzylations (DaB) of enolcarbonates of 2-arylcyclohexanones. As an application of our methodology, we have shown asymmetric total synthesis of Amaryllidaceae alkaloids, (+)- and (−)-crinane.

  一种有效的Pd（0）催化的烯醇碳酸酯（亲核试剂）的脱酰基烯丙基化（DaA），是由2-芳基环己酮与P2（0）催化的易得的烯丙基醇（pro-electrophiles）在C2位置共享酰基官能度的在温和的反应条件下。该方法可以扩展为2-芳基环己酮的烯醇碳酸盐的脱酰基苄基化（DaB）。作为我们方法学的一种应用，我们显示了金莲花科生物碱，（+）-和（-）-桂皮烷的不对称全合成。
• Application of Electrocyclic Ring-Opening and Desymmetrizing Nucleophilic Trappings of <i>meso</i>-6,6-Dibromobicyclo[3.1.0]hexanes to Total Syntheses of Crinine and Haemanthamine Alkaloids
  作者：Ping Lan、Martin G. Banwell、Anthony C. Willis

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00018

  日期：2019.3.15

  radical cyclization, and Pictet–Spengler reactions, into (−)- or (+)-crinane (1 or ent-1, respectively). Variations on these protocols were applied to the total syntheses of (+)- and (−)-11-hydroxyvattitine [(+)- and (−)-3], (+)- and (−)-bulbispermine [(+)- and (−)-4], (+)- and (−)-haemanthamine [(+)- and (−)-5], (+)- and (−)-pretazettine [(+)- and (−)-6], and (+)- and (−)-tazettine [(+)- and (−)-7] as

  在手性，非外消旋1°-胺28存在下，C 2对称（内消旋）6,6-二溴双环[3.1.0]己烷（如10）的热诱导开环得到约1 。非对映异构体和色谱上可分离的1-氨基-2-溴-2-环己烯的1：1混合物37（42％）和38（45％）。每个步骤都经过了13个步骤的详细阐述，包括Suzuki-Miyaura交叉偶联，自由基环化和Pictet-Spengler反应，转变为（-）-或（+）-三氢呋喃（1或ent - 1， 分别）。这些协议的变化适用于（+）-和（-）-11-羟基vattitine [（+）-和（-）- 3 ]，（+）-和（-）-bulbispermine [（+） -和（-）- 4 ]，（+）-和（-）-甘露胺[[+]-和（-）- 5 ]，（+）-和（-）-Pretazettine [[+]-和（- ）-6 ]，以及（+）-和（-）-他zetine [[+]-和（-）- 7 ]以及（±）-hamayne
• Asymmetric Syntheses of Amaryllidaceae Alkaloids (−)-Crinane and (+)-4a-Dehydroxycrinamabine
  作者：Ya-Ru Gao、Da-Yu Wang、Yong-Qiang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01486

  日期：2017.7.7

  allyl–allyl cross-coupling reaction to construct the chiral quaternary carbon center of crinane alkaloids has been developed. On the basis of an efficient approach, the enantioselective synthesis of (−)-crinane (1) is presented, and the first asymmetric total synthesis of (+)-4a-dehydroxycrinamabine (2) was achieved by subsequent oxidation, 1,4-conjugate addition, RCM reaction, reductive amination,

  已经开发了钯催化的不对称烯丙基-烯丙基交叉偶联反应，以构建正丁烷生物碱的手性季碳中心。上的有效方法的基础上，对映选择性合成（ - ） - crinane（1）被呈现，并且（+）的第一不对称全合成-图4a-dehydroxycrinamabine（2）通过随后的氧化来实现，1,4-共轭加成，RCM反应，还原胺化和Pictet-Spengler反应。该方法提供了另一种合成可兰烷生物碱和其他金莲花科天然产物的策略。
• Diversity-Oriented Approach Toward the Syntheses of <i>Amaryllidaceae</i> Alkaloids via a Common Chiral Synthon
  作者：Prachi Verma、Atish Chandra、Ganesh Pandey

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01368

  日期：2018.9.7

  a divergent route for the synthesis of these natural products. This is established in a few steps, starting from a chiral aza-bicyclo-heptene sulfone scaffold (2) via conjugate addition and concomitant stereoselective ring opening with allylmagnesium bromide, a key step that generates a crucial quaternary stereocenter, fixing the stereochemistry of the rest of the molecule at an early stage. One carbon

  功能化的氢吲哚（1），一种常见的手性合成子，可进行多种转化，以合成多种金莲花科生物碱（AAs），包括（-）-可瑞宁，（-）-可瑞那，（-）-阿比林，（+）-中膜，报道了（-）-马里替丁，（-）-奥马替丁和（+）-膜。支架1被发现是各种AA中的主要结构基序，并且是设计合成这些天然产物的不同途径的新型合成子。这是从手性氮杂-双环庚烯砜骨架开始的几个步骤中建立的（2）通过烯丙基溴化镁的共轭加成和伴随的立体选择性开环，这是一个关键步骤，可生成至关重要的季立体中心，并在早期固定分子其余部分的立体化学。一碳截短，然后进行分子内还原性胺化，以克为单位产生了所需的核1。