8-ethylidene-1,4-dioxaspiro[4.5]decane | 137182-68-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 8-ethylidene-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
• CAS: 137182-68-4
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: KRAIHBCIVHOTFT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-ethylidene-1,4-dioxaspiro[4.5]decane 在 硫酸 、 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以14.7 g的产率得到4-ethylidenecyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  一些 1,4-二取代 7-氧杂双环 [2.2.1] 庚烷的简便合成

  摘要：

  摘要描述了 1,4-二取代的 7-氧杂双环 [2.2.1] 庚烷中间体的有效合成及其后续转化为潜在的 PAF 拮抗剂。

  DOI：

  10.1080/00397919108019807
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二酮单乙二醇缩酮 、 亚乙基三苯基膦 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 8-ethylidene-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  一些 1,4-二取代 7-氧杂双环 [2.2.1] 庚烷的简便合成

  摘要：

  摘要描述了 1,4-二取代的 7-氧杂双环 [2.2.1] 庚烷中间体的有效合成及其后续转化为潜在的 PAF 拮抗剂。

  DOI：

  10.1080/00397919108019807

文献信息

• Copper(I)-Catalyzed Allylic Substitutions with a Hydride Nucleophile
  作者：T. N. Thanh Nguyen、Niklas O. Thiel、Felix Pape、Johannes F. Teichert

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00941

  日期：2016.5.20

  easily accessible copper(I)/N-heterocyclic carbene (NHC) complex enables a regioselective hydride transfer to allylic bromides, an allylic reduction. The resulting aryl- and alkyl-substituted branched α-olefins, which are valuable building blocks for synthesis, are obtained in good yields and regioselectivity. A commercially available silane, (TMSO)2Si(Me)H, is employed as hydride source. This protocol

  容易获得的铜（I）/ N-杂环卡宾（NHC）络合物能够将区域选择性氢化物转移至烯丙基溴，从而实现烯丙基还原。得到的芳基和烷基取代的支链α-烯烃，是合成的重要组成部分，可以高收率和区域选择性地获得。使用可商购的硅烷（TMSO）2 Si（Me）H作为氢化物源。该协议为建立的碳催化亲核试剂催化的金属烯丙基取代提供了统一的替代方法，因为不需要使催化剂适应亲核试剂的性质。
• Ni-Catalyzed Arylboration of Unactivated Alkenes: Scope and Mechanistic Studies
  作者：Stephen R. Sardini、Alison L. Lambright、Grace L. Trammel、Humair M. Omer、Peng Liu、M. Kevin Brown

  DOI：10.1021/jacs.9b03991

  日期：2019.6.12

  unactivated monosubstituted, 1,1-disubstituted, and trisubstituted alkenes is disclosed. The reaction is notable in that it converts highly substituted alkenes, aryl bromides, and diboron reagents to products that contain a quaternary carbon and a synthetically versatile carbon-boron bond with control of stereoselectivity and regioselectivity. In addition, the method is demonstrated to be useful for the

  公开了一种未活化的单取代、1,1-二取代和三取代烯烃的Ni催化芳基硼化反应的方法。该反应的值得注意之处在于，它将高度取代的烯烃、芳基溴和二硼试剂转化为含有季碳和合成通用碳硼键的产物，并控制立体选择性和区域选择性。此外，该方法被证明可用于合成饱和氮杂环，这是药物化合物中的重要基序。最后，由于所表现出的不寻常的反应性，我们通过计算和实验技术研究了反应的机理细节。
• Asymmetric Synthesis of Dihydropyranones via Gold(I)‐Catalyzed Intermolecular [4+2] Annulation of Propiolates and Alkenes
  作者：Hanbyul Kim、Su Yeon Choi、Seunghoon Shin

  DOI：10.1002/anie.201807514

  日期：2018.10

  Intermolecular asymmetric gold catalysis involving alkyne activation presents a significant challenge due to its distinct mechanistic mode from other metals. Herein, we report a highly enantioselective synthesis of α,β‐unsaturated δ‐lactones from [4+2] annulation of propiolates and alkenes in upto 95 % ee. Notably, for the desired chiral recognition, the choice of 1,1,2,2‐tetrachloroethane as solvent

  涉及炔烃活化的分子间不对称金催化由于其不同于其他金属的机理模式而提出了重大挑战。在本文中，我们报道了在高达95％ee的条件下，由丙酸酯和烯烃的[4 + 2]环化反应生成的高对映选择性的α，β-不饱和δ-内酯。值得注意的是，为获得所需的手性识别，选择1,1,2,2-四氯乙烷作为溶剂至关重要。此外，阴离子表面活性剂（十二烷基硫酸钠）提高了在环丙基金卡宾中间体的发散性方面的产物选择性。
• A New Type of Stereoselectivity in Baeyer-Villiger Reactions: Access to<i>E</i>- and<i>Z</i>-Olefins
  作者：Zhi-Gang Zhang、Gheorghe-Doru Roiban、Juan Pablo Acevedo、Iakov Polyak、Manfred T. Reetz

  DOI：10.1002/adsc.201200759

  日期：2013.1.14

  monooxygenases are employed as catalysts in diastereoselective Baeyer–Villiger reactions leading to the corresponding E‐ or Z‐configurated lactones. Wild‐type cyclohexanone monooxygenase (CHMO) as catalyst delivers the E‐isomers and a directed evolution mutant the opposite Z‐isomers. Subsequent transition metal‐catalyzed chemical transformations of a key product containing a vinyl bromide moiety provide a variety

  已经开发出用于获得构型确定的三取代的烯烃的新概念。从常见的4-亚乙基环己酮酮酮前体开始，BAeyer-Villiger单加氧酶被用作非对映选择性BAeyer-Villiger反应的催化剂，导致相应的E或Z构型的内酯。野生型环己酮单加氧酶（CHMO）作为催化剂提供E型异构体，而定向进化突变体提供相反的Z型异构体。含乙烯基溴部分的关键产物的后续过渡金属催化化学转化提供了各种不同的三取代E-或Z-烯烃。基于QM / MM的模型阐明了这种非对映选择性的异常类型的起源。与这种生物催化方法相比，传统的BAeyer-Villiger试剂（例如m- CPBA）无法表现出任何选择性，形成了E-和Z-烯烃的1：1混合物。
• INHIBITORS OF C-JUN N-TERMINAL KINASES FOR THE TREATMENT OF NEURODEGENERATIVE DISORDERS RELATING TO APOPTOSIS AND/OR INFLAMMATION
  申请人：KHAN Afzal

  公开号：US20100035878A1

  公开（公告）日：2010-02-11

  The present invention provides novel compounds of formula I and their use in the inhibition of c-Jun N-terminal kinases. The present invention further provides the use of these compounds in medicine, in particular in the prevention and/or treatment of neurodegenerative disorders related to apoptosis and/or inflammation.

  本发明提供了式I的新化合物及其在抑制c-Jun N末端激酶中的应用。本发明还提供了这些化合物在医学上的应用，特别是在预防和/或治疗与凋亡和/或炎症有关的神经退行性疾病方面的应用。