methyl (2R,3S)-2-hydroxy-3-methyl-5-trimethylsilyl-4-pentynoate | 81644-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (2R,3S)-2-hydroxy-3-methyl-5-trimethylsilyl-4-pentynoate
• 英文别名: methyl (2R,3S)-2-hydroxy-3-methyl-5-trimethylsilylpent-4-ynoate
• CAS: 81644-08-8
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃Si
• 分子量: 214.337
• InChiKey: FTVURLMHPYBHOB-DTWKUNHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.04
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2R,3S)-2-hydroxy-3-methyl-5-trimethylsilyl-4-pentynoate 在 palladium dichloride 咪唑 、 锂硼氢 、 四丁基氟化铵 、 sodium acetate 、 copper dichloride 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 54.17h， 生成 (-)-methyl (4S,5R)-6-tert-butyldimethylsiloxy-4-methyl-5-methoxy-2-hexynoate
  参考文献：
  名称：

  巯基噻唑A的替代合成

  摘要：

  （ - ） - （2-的钯催化的甲氧基羰基- [R，3小号）-1-叔-butyldimethylsiloxy -3-甲基-2- methoxypenta -4-炔9衍生自（2 - [R，3小号） -环氧丁酸酯5，得到炔酸酯10，在Bu 3 P存在下用MeOH处理，以86％的收率选择性提供（Z）-β-甲氧基丙烯酸酯同类物11。用99.8％的CDCl 3富集处理（Z）-11，然后连续进行甲硅烷基化和氧化，得到左半醛（+）- 2。总产率（从10个步骤5 ; 23％） -的（+）2经由本路线被相较于（从10步提高5 ;先前报道的路线的10％）。通过将修改Julia的联接方法，选择性（Ë / ž = 14：1）的（ë） -形式（cystothiazole阿1）抵靠（Ž）构型在相比于维悌希方法改善（Ë / ž = 4：1至6.9：1）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.09.064
• 作为产物：
  描述：

  methyl trans-(2R,3S)-2,3-epoxybutyrate 、 diethyl[(trimethylsilyl)acetylenyl]aluminum 生成 methyl (2R,3S)-2-hydroxy-3-methyl-5-trimethylsilyl-4-pentynoate
  参考文献：
  名称：

  Determination of absolute structure of (−)-oudemansin b

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85221-1

文献信息

• Synthesis of β-Methoxyacrylate Natural Products Based on Box-PdII-Catalyzed Intermolecular Methoxycarbonylation of Alkynoles
  作者：Satoshi Motodate、Takuya Kobayashi、Mikio Fujii、Tomoyuki Mochida、Taichi Kusakabe、Shigeki Katoh、Hiroyuki Akita、Keisuke Kato

  DOI：10.1002/asia.201000292

  日期：——

  5‐membered lactones 3p, 3q, 16 were obtained in moderate yields. The one‐pot synthesis of kawa lactones 3a, 3r, 3s and formal synthesis of dihydroxycystothiazole A and dihydroxycystothiazole C are presented. To elucidate the stereochemistry of (+)‐annularin G and (−)‐annularin H, the first asymmetric syntheses of these natural products were achieved.

  双（恶唑啉）钯（II）催化高炔丙醇的羰基化反应，得到无环甲氧基丙烯酸酯2和6元内酯3a，3b，3d，3e，3f，3g，3h，3i，3j，3k。在炔丙醇的情况下，以中等收率获得了五元内酯3p，3q，16。一锅合成川内酯3a，3r，3s并给出了二羟基巯基噻唑A和二羟基巯基噻唑C的正式合成。为了阐明（+）-环戊素G和（-）-环丙素H的立体化学，实现了这些天然产物的第一个不对称合成。
• A concise synthesis of (−)-indolmycin and (−)-5-methoxyindolmycin
  作者：Noriyuki Sutou、Keisuke Kato、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.07.013

  日期：2008.8

  Concise syntheses of (-)-indolmycin 1 and (-)-5-methoxyindolmycin 3 were developed based on a palladium-catalyzed reaction of (2S,3R)-2-acetoxy-3-methyl-5-trimethylsilyl-4-pentynoate 6 with an o-iodoaniline derivative 10 or 11, followed by reaction with guanidine hydrochloride in the presence of base. An optically active internal alkyne (2S 3R)-6 was obtained by lipase-assisted enantioselective acetylation of (+/-)-(2,3)-syn-2-hydroxy-3-methyl-5-trimethylsily-4-pentynoate 4. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Takayama, Hiroyuki; Kato, Keisuke; Kimura, Masayuki, Heterocycles, 2007, vol. 71, # 1, p. 75 - 85
  作者：Takayama, Hiroyuki、Kato, Keisuke、Kimura, Masayuki、Akita, Hiroyuki

  DOI：——

  日期：——
• Determination of absolute structure of (−)-oudemansin b
  作者：Hiroyuki Akita、Hiroko Matsukura、Takeshi Oishil

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85221-1

  日期：1986.1
• Alternative synthesis of cystothiazole A
  作者：Hiroyuki Akita、Noriyuki Sutou、Takamitsu Sasaki、Keisuke Kato

  DOI：10.1016/j.tet.2006.09.064

  日期：2006.12

  3S)-epoxy butanoate 5 gave the acetylenic ester 10, which was treated with MeOH in the presence of Bu3P to afford selectively (Z)-β-methoxy acrylate congener 11 in 86% yield. Treatment of (Z)-11 with 99.8% enrichment of CDCl3 followed by consecutive desilylation and oxidation afforded the left-half aldehyde (+)-2. The overall yield (10 steps from 5; 23%) of (+)-2 via the present route was improved in comparison

  （ - ） - （2-的钯催化的甲氧基羰基- [R，3小号）-1-叔-butyldimethylsiloxy -3-甲基-2- methoxypenta -4-炔9衍生自（2 - [R，3小号） -环氧丁酸酯5，得到炔酸酯10，在Bu 3 P存在下用MeOH处理，以86％的收率选择性提供（Z）-β-甲氧基丙烯酸酯同类物11。用99.8％的CDCl 3富集处理（Z）-11，然后连续进行甲硅烷基化和氧化，得到左半醛（+）- 2。总产率（从10个步骤5 ; 23％） -的（+）2经由本路线被相较于（从10步提高5 ;先前报道的路线的10％）。通过将修改Julia的联接方法，选择性（Ë / ž = 14：1）的（ë） -形式（cystothiazole阿1）抵靠（Ž）构型在相比于维悌希方法改善（Ë / ž = 4：1至6.9：1）。