diethyl[(trimethylsilyl)acetylenyl]aluminum | 82731-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: diethyl[(trimethylsilyl)acetylenyl]aluminum
• 英文别名: Diethyl(trimethylsilylethynyl)aluminum
• CAS: 82731-79-1
• 化学式: C₉H₁₉AlSi
• 分子量: 182.317
• InChiKey: UWGQLMHQNOEDKO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.94
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl[(trimethylsilyl)acetylenyl]aluminum 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 (S)-1-cyano-2-hydroxy-5-trimethylsilyl-4-pentyne
  参考文献：
  名称：

  开发用于合成双环[3.3.0]辛烷化合物的新型手性结构单元。

  摘要：

  由市售的旋光表氯醇（2）制备的（E）-5-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-8-三甲基甲硅烷基-2-辛烯-7-酸酯的Ti（II）介导的串联环化非对映选择性地提供7 -（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-2-三甲基甲硅烷基双环[3.3.0] oct-1-en-3-one（1），用作制备具有双环[3.3]的各种化合物的有用的手性结构单元或中间体。 0]辛烷值框架。

  DOI：

  10.1021/jo016169s
• 作为产物：
  描述：

  lithium trimethylsilylacetylenide 、 氯化二乙基铝 生成 diethyl[(trimethylsilyl)acetylenyl]aluminum
  参考文献：
  名称：

  具有修饰的侧链的底物的I类和III类聚羟基链烷酸酯（PHA）合成酶的研究

  摘要：

  聚羟基链烷酸酯（PHA）是碳和能量存储聚合物，由多种微生物在营养受限的条件下产生。由于它们的可再生性，多功能性和可生物降解性，它们被认为是石油基塑料的环保替代品。PHA合酶（PhaC）在PHA生物合成中起着核心作用，其中PHA合酶的活性和底物特异性是决定所生产聚合物的生产率和特性的主要因素。然而，由于难以获得所需的类似物，所以修饰底物侧链的效果还没有被很好地理解。在此报告中，合成了一系列3-（R）-羟酰基辅酶A（HACoA）类似物，并用Chromobacterium sp。的I类合酶进行了测试。USM2（PhaC Cs和A479S-PhaC Cs）和Caulobacter crescentus（PhaC Cc）以及来自异色变色菌（PhaEC Av）的III类合酶。已经发现，尽管不同的PHA合酶在烷基侧链的长度方面表现出不同的偏好，但是它们可以承受中等的侧链修饰，例如末端不饱和键和叠氮基。具体而言，PhaC

  DOI：

  10.1021/acs.biomac.6b00082

文献信息

• Regio- and Stereocontrolled Synthesis of Allenic and Acetylenic Derivatives. Organotitanium and Boron Reagents
  作者：Kyoji Furuta、Masaharu Ishiguro、Ryuichi Haruta、Nobuo Ikeda、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.57.2768

  日期：1984.10

  The propargyltitanium reagents derived from 1-alkylpropyne condensed with aldehydes to give α-allenyl alcohol regioselectively, while the allenyltitanium reagents generated from 1-alky1-1-butyne derivatives gave threo-β-acetylenic alcohols with high regio- and stereoselectivities. The course of the reaction was determined by the substitution pattern of starting alkynes. The similar reactions of metallated

  由 1-烷基丙炔衍生的炔丙基钛试剂与醛缩合生成 α-丙炔醇，而由 1-烷基 1-1-丁炔衍生物生成的丙炔基钛试剂生成具有高区域选择性和立体选择性的苏式-β-炔醇。反应过程由起始炔烃的取代模式决定。还研究了金属化 1,3-双（三烷基甲硅烷基）丙炔或（三烷基甲硅烷基）乙腈与醛的类似反应。
• Novel Chemistry of α-Tosyloxy Ketones:  Applications to the Solution- and Solid-Phase Synthesis of Privileged Heterocycle and Enediyne Libraries
  作者：K. C. Nicolaou、T. Montagnon、T. Ulven、P. S. Baran、Y.-L. Zhong、F. Sarabia

  DOI：10.1021/ja012146j

  日期：2002.5.1

  preparation and elaboration of alpha-tosyloxy ketones in solution- and on solid-phase are described. Both olefins and ketones serve as precursors to these relatively stable chemical entities: olefins via a novel one-pot epoxidation, arylsulfonic acid displacement, and oxidation sequence, and ketones by direct exposure to arylsulfonic acids in the presence of diacetoxy iodobenzene. Reaction of these substrates

  描述了在溶液和固相中制备和加工 α-甲苯磺酰氧基酮的新合成技术。烯烃和酮都是这些相对稳定的化学实体的前体：烯烃通过新型的一锅环氧化、芳基磺酸置换和氧化序列，以及酮通过在二乙酰氧基碘苯存在下直接暴露于芳基磺酸。这些底物与 O-、S-或 N-中心亲核试剂的反应导致亲核试剂的掺入并伴随磺酸盐的排出，而暴露于双功能亲核试剂提供环状杂环系统。此外，还探讨了以碳为中心的亲核试剂与 α-甲苯磺酰氧基酮的反应。所有这些亲核试剂的整理数据为以下提议提供了令人信服的证据，即当 α-甲苯磺酰氧基酮被“硬”亲核试剂与“软”亲核试剂结合时，会遵循不同的反应途径。此处展示的化学的可及性和位点选择性为该部分在固相库构建中的扩展用途提供了希望，特别是在有机合成领域，一般而言。
• Simple and efficient nickel-catalyzed cross-coupling reaction of alkynylalanes with benzylic and aryl bromides
  作者：Deepak B. Biradar、Han-Mou Gau

  DOI：10.1039/c1cc14206b

  日期：——

  efficient and simple coupling reactions of benzylic and aryl bromides with aluminium acetylide catalyzed by NiCl(2)(PPh(3))(2) are reported. The coupling reactions proceed at room temperature employing 4 mol% catalyst, affording coupling products in excellent yields of up to 95% in short reaction times. The system worked efficiently with aryl and heterocyclic bromides as well.

  报告了高效和简单的苄基和芳基溴与NiCl（2）（PPh（3））（2）催化的乙炔铝偶联反应。偶联反应在室温下使用4 mol％的催化剂进行，在短的反应时间内以高达95％的优异收率提供偶联产物。该系统也可以有效地与芳基和杂环溴化物一起使用。
• Lewis Base Directed Cycloaddition Reactions of 2-Pyrones and Alkynylaluminum Reagents
  作者：Damien F. Crépin、Joseph P. A. Harrity

  DOI：10.1021/ol401952k

  日期：2013.8.16

  In situ generated alkynylaluminum reagents have been utilized in a [4 + 2] cycloaddition with 2-pyrones bearing a Lewis basic donor. The reactions proceed at or below room temperature and with complete regiocontrol. This one-pot method affords diversely substituted aromatic compounds under very mild conditions.

  原位生成的炔基铝试剂已用于与带有路易斯碱性供体的 2-吡喃酮进行 [4 + 2] 环加成反应。反应在室温或低于室温下进行，并具有完全的区域控制。这种一锅法可在非常温和的条件下提供多种取代的芳香族化合物。
• An economical and safe procedure to synthesize 2-hydroxy-4-pentynoic acid: A precursor towards ‘clickable’ biodegradable polylactide
  作者：Quanxuan Zhang、Hong Ren、Gregory L Baker

  DOI：10.3762/bjoc.10.139

  日期：——

  azides. The incorporation of various pendant functional groups could effectively tailor the physicochemical properties of polylactide. The reported synthesis of 1 started from propargyl bromide and ethyl glyoxylate. However, both of starting materials are expensive and unstable; especially, propargyl bromide is shock-sensitive and subjected to thermal explosive decomposition, which makes the preparation

  2-Hydroxy-4-pentynoic acid (1) 是“可点击”聚丙交酯的关键中间体，它允许通过方便的“点击”化学与有机叠氮化物将广泛的侧基官能团从单个单体有效引入聚合物。各种侧基官能团的掺入可以有效地调整聚乳酸的理化性质。报道的 1 的合成起始于炔丙基溴和乙醛酸乙酯。然而，这两种原料价格昂贵且不稳定；尤其是炔丙基溴对冲击敏感，易爆炸分解，使得制备1不切实际，成本高，爆炸风险大。在这里，我们报告一个简单的，使用廉价且市售的2-乙酰氨基丙二酸二乙酯(4)和炔丙醇制备1的经济且安全的合成路线。通过丙二酸丙二酸酯4与甲苯磺酸炔丙酯的烷基化，然后是丙二酸丙二酸酯5的水解、脱羧、重氮化和羟基化的一锅四步序列，无需任何中间体的后处理，获得所需产物1。