(+)-(2E)-3-methyl-5-[(6R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl]pent-2-en-4yn-1-ol | 930767-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (+)-(2E)-3-methyl-5-[(6R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl]pent-2-en-4yn-1-ol
• 英文别名: (E)-5-((1R,4S,6R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl)-3-methylpent-2-en-4-yn-1-ol
• CAS: 930767-28-5
• 化学式: C₂₁H₃₆O₃Si
• 分子量: 364.601
• InChiKey: VTRIJIPRVWBPPJ-DLEWKVDWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.67
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  41.99
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(2E)-3-methyl-5-[(6R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl]pent-2-en-4yn-1-ol 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以100%的产率得到(1'R,2'R,4'S,2E)-5-<4'-<<(tert-butyl)dimethylsilyl>oxy>-2'-hydroxy-2',6',6'-trimethylcyclohexyliden>-3-methylpenta-2,4-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  全合成peridinin和相关的C37-类胡萝卜素丁烯内酯。

  摘要：

  作为我们合成对称类胡萝卜素的扩展，高度功能化的C37-类胡萝卜素丁烯内酯peridinin（1），其6'-表位和11'Z立体异构体的制备已完成。通过使用C3，C3'-双脱羟基靶作为模型系统，探索了具有中央二卤代C8关键单元6的两条合成路线，这三个路线的最后三个步骤的顺序不同。第一条途径使用修饰的Z选择性Julia反应和两个顺序的Stille偶联的组合，最后一条产生多烯Z双键的异构化。第二条路线颠倒了这些步骤，使11'Z立体异构体作为主要产物的分离成为可能。最终类胡萝卜素骨架的有效Z到E异构化仅使用室温下的Stille反应条件。当溴代烯12与烯基锡烷11的反应发生构型反转时，也可以通过路线A制备6'-表皮-peridinin。顺序Stille交叉偶联法与类胡萝卜素的优点和局限性得到了强调。

  DOI：

  10.1002/chem.200600959
• 作为产物：
  描述：

  (-)-[(S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl]methanol 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 异辛烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 (+)-(2E)-3-methyl-5-[(6R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl]pent-2-en-4yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  全合成peridinin和相关的C37-类胡萝卜素丁烯内酯。

  摘要：

  作为我们合成对称类胡萝卜素的扩展，高度功能化的C37-类胡萝卜素丁烯内酯peridinin（1），其6'-表位和11'Z立体异构体的制备已完成。通过使用C3，C3'-双脱羟基靶作为模型系统，探索了具有中央二卤代C8关键单元6的两条合成路线，这三个路线的最后三个步骤的顺序不同。第一条途径使用修饰的Z选择性Julia反应和两个顺序的Stille偶联的组合，最后一条产生多烯Z双键的异构化。第二条路线颠倒了这些步骤，使11'Z立体异构体作为主要产物的分离成为可能。最终类胡萝卜素骨架的有效Z到E异构化仅使用室温下的Stille反应条件。当溴代烯12与烯基锡烷11的反应发生构型反转时，也可以通过路线A制备6'-表皮-peridinin。顺序Stille交叉偶联法与类胡萝卜素的优点和局限性得到了强调。

  DOI：

  10.1002/chem.200600959

文献信息

• Synthetic Study of an Intermediates towards Paracentrone
  作者：Noriyuki Nakajima、Taiki Kaneyama、Kazumi Fujimaru、Kizuku Hasegawa、Masahiro Hamada、Takao Kishimoto、Daisuke Urabe、Mami Takemura

  DOI：10.3987/com-18-s(f)91

  日期：——

  Paracentrone (1), the second naturally occurring C-31-methyl ketone apocarotenoid from fucoxanthin (2), was first isolated from the sea urchin Paracentrotus lividus. In this study, we focused on this carotenoid metabolite and report on a synthetic approach towards (3E)-(5R)-[(2R,4S)-2-hydroxy-4-(tert-butyldimethylsily)oxy-2,6,6-trimethylcyclohexylidene]-1-iodo-4-methyl-1,3, 5-hexatriene (5), a synthetic intermediate towards 1. This was obtained from epoxy acetylene (11) via (2E)-(4R)-[(2R,4S)-2-hydroxy-4-(tert-butyldimethyl-sily)oxy-2,6,6-trimethylcyclohexylidene]-3-methylpenta-2,4-dien-1-ol (7).