(+/-)-6-ethynyl-6-hydroxy-5,6,7,8-tetrahydrohomophthalic anhydride | 96823-17-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-6-ethynyl-6-hydroxy-5,6,7,8-tetrahydrohomophthalic anhydride
• 英文别名: 6-ethynyl-6-hydroxy-5,6,7,8-tetrahydrohomophthalic anhydride；6-ethynyl-6-hydroxy-4,5,7,8-tetrahydroisochromene-1,3-dione
• CAS: 96823-17-5
• 化学式: C₁₁H₁₀O₄
• 分子量: 206.198
• InChiKey: XBSJHYOHTQQIGR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  406.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-6-ethynyl-6-hydroxy-5,6,7,8-tetrahydrohomophthalic anhydride 在 硫酸 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (+/-)-9-<1,1-(ethylenedioxy)ethyl>-6,9-dihydroxy-7,8,9,10-tetrahydronaphthacene-5,12-dione
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of 11-deoxyanthracyclines: 4-Demethoxy-11-deoxydaunomycin, 11-deoxydaunomycin, and their analogues.

  摘要：

  基于两个有效的关键中间体（14和15）的合成方法，以及随后高度立体选择性引入C-7顺式羟基，成功实现了11-脱氧蒽环酮（8和9）的实用全面合成。将8与适当保护的L-道诺沙敏（37）进行糖苷化，随后去保护，得到4-去甲氧基-11-脱氧道诺霉素（5）。9的C-13乙缩醛衍生物（34）成功用于糖苷化，从而实现了11-脱氧道诺霉素（6）的首次全面合成。此外，还合成了两种新型的11-脱氧蒽环素（10和11），它们以中性糖取代了L-道诺沙敏。

  DOI：

  10.1248/cpb.36.3897
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (+/-)-2-ethoxycarbonyl-5-hydroxy-5-(trimethylsilyl)ethynyl-1-cyclohexylideneacetate 在 氢氧化钾 、 (乙氧基乙炔基)(三甲基)硅烷 、 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 (+/-)-6-ethynyl-6-hydroxy-5,6,7,8-tetrahydrohomophthalic anhydride
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of 11-deoxyanthracyclines: 4-Demethoxy-11-deoxydaunomycin, 11-deoxydaunomycin, and their analogues.

  摘要：

  基于两个有效的关键中间体（14和15）的合成方法，以及随后高度立体选择性引入C-7顺式羟基，成功实现了11-脱氧蒽环酮（8和9）的实用全面合成。将8与适当保护的L-道诺沙敏（37）进行糖苷化，随后去保护，得到4-去甲氧基-11-脱氧道诺霉素（5）。9的C-13乙缩醛衍生物（34）成功用于糖苷化，从而实现了11-脱氧道诺霉素（6）的首次全面合成。此外，还合成了两种新型的11-脱氧蒽环素（10和11），它们以中性糖取代了L-道诺沙敏。

  DOI：

  10.1248/cpb.36.3897

文献信息

• Synthetic anthracyclines: Total synthesis of D-ring pyridine and pyrazine analogues of 11-deoxydaunomycin.
  作者：Yasuyuki KITA、Masayuki KIRIHARA、Yuji FUJII、Ryuichi OKUNAKA、Shuji AKAI、Hiroshi MAEDA、Yasumitsu TAMURA、Kin-o SHIMOOKA、Hirofumi OHISHI、Toshimasa ISHIDA

  DOI：10.1248/cpb.39.857

  日期：——

  Treatment of sodium salts generated from tetrahydrohomophthalic anhydrides (6a, b) with 5, 8-dihydro-5, 8-dioxoquinoline (9) gave cycloadducts (7 and 8), regioselectively. These adducts were converted to the D-ring pyridine analogue (21) of 11-deoxydaunomycin. The D-ring pyrazine analogue (27) of 11-deoxydaunomycin was also prepared by a similar method.

  四氢同苯甲酸酐（6a，b）生成的钠盐与5, 8-二氢-5, 8-二氧喹啉（9）反应， regioselectively 生成了环加成物（7和8）。这些加成物被转化为11-脱氧多柔比星的D环吡啶类似物（21）。11-脱氧多柔比星的D环噁唑类似物（27）也通过类似的方法制备。
• Synthetic anthracyclines: regiospecific total synthesis of a D-ring pyridine analogue of 11-deoxydaunomycin
  作者：Yasuyuki Kita、Masayuki Kirihara、Yuji Fujii、Ryuichi Okunaka、Shuji Akai、Hiroshi Maeda、Yasumitsu Tamura

  DOI：10.1039/c39900000136

  日期：——

  The strong base-induced cycloaddition of 6-ethynyl-6-hydroxy-5,6,7,8-tetrahydrohomophthalic anhydride (10) to 5,8-dihydro-5,8-dioxoquinoline (11) constitutes a regiospecific and efficient route to the D-ring pyridine analogue (5) of 11 -deoxydau nomycin (2a).

  强碱诱导的6-乙炔基-6-羟基-5,6,7,8-四氢邻苯二甲酸酐（10）与5,8-二氢-5,8-二氧喹啉（11）的环加成反应形成了一种区域特异性且高效的途径11-脱氧道诺霉素（2a）的D-环吡啶类似物（5）。
• Facile and efficient syntheses of carboxylic anhydrides and amides using (trimethylsilyl)ethoxyacetylene
  作者：Yasuyuki Kita、Shuji Akai、Naomi Ajimura、Mayumi Yoshigi、Teruhisa Tsugoshi、Hitoshi Yasuda、Yasumitsu Tamura

  DOI：10.1021/jo00372a010

  日期：1986.10
• KITA, YASUYUKI;KIRIHARA, MASAYUKI;FUJII, YUJI;OKUNAKA, RYUICHI;AKAI, SHUJ+, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1990) N, C. 136-138
  作者：KITA, YASUYUKI、KIRIHARA, MASAYUKI、FUJII, YUJI、OKUNAKA, RYUICHI、AKAI, SHUJ+

  DOI：——

  日期：——
• KITA YASUYUKI; AKAI SHUJI; AJIMURA NAOMI; YOSHIGI MAYUMI; TSUGOSHI TERUHI+, J. ORG. CHEM., 51,(1986) N 22, 4150-4158
  作者：KITA YASUYUKI、 AKAI SHUJI、 AJIMURA NAOMI、 YOSHIGI MAYUMI、 TSUGOSHI TERUHI+

  DOI：——

  日期：——