(乙氧基乙炔基)(三甲基)硅烷 | 1000-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: (乙氧基乙炔基)(三甲基)硅烷
• 英文名称: trimethylsilylethoxyacetylene
• 英文别名: (ethoxyethynyl)trimethylsilane；Silane, (ethoxyethynyl)trimethyl-；2-ethoxyethynyl(trimethyl)silane
• CAS: 1000-62-0
• 化学式: C₇H₁₄OSi
• 分子量: 142.273
• InChiKey: FKMCADCEOYUAFV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  57.2 °C(Press: 34 Torr)
• 密度：
  0.8276 g/cm3
• 溶解度：
  溶于H2O;自由溶解最常见的溶剂。
• 稳定性/保质期：

  乙氧基三甲基硅乙炔是一种温和的试剂，能将羧酸转化为酰胺，并作为羧酸和胺等物质脱水缩合的试剂。同时，它也是三甲基硅乙烯酮的前体。

  制备酸酐

  在碱的作用下，乙氧基三甲基硅乙炔可以有效将羧酸或羧酸酯转化为相应的酸酐（式1） [1]：

  

  当分子中存在多个酯基时，这一过程还会生成内酸酐（式2） [1, 2]：

  

  制备三甲基硅乙烯酮

  在加热条件下，乙氧基三甲基硅乙炔可以简便地制备三甲基硅乙烯酮（式3） [3~5]：

  

  这种液体物质易于操作、储存和蒸馏，适用于空间位阻较大的醇或酰胺的酰基化（式4） [5]。三甲基硅乙烯酮还用于内酯等化合物的合成中（式4） [3]：

  

  螺环化合物的合成

  在加热条件下，乙氧基三甲基硅乙炔能够与环状化合物反应生成螺环类化合物（式5） [6~8]。该过程首先将α, β-不饱和羰基化合物转化为乙烯酮类化合物，然后通过乙氧基三甲基硅乙炔实现环化：

  

  与胺的反应

  在Hg(OAc)₂催化下，乙氧基三甲基硅乙炔能促使羧酸和胺生成酰胺，类似于一种羧基活化试剂（式6） [9]：

  

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.86
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (乙氧基乙炔基)(三甲基)硅烷 在 carboxylic acid 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (三甲基硅基)乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  温和简便地合成羧酸酐

  摘要：

  在惰性溶剂中，羧酸与三甲基甲硅烷基乙氧基乙炔在温和的条件下反应，以几乎定量的产率得到相应的羧酸酐。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81751-2
• 作为产物：
  描述：

  乙氧基乙炔 生成 (乙氧基乙炔基)(三甲基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  温和简便地合成羧酸酐

  摘要：

  在惰性溶剂中，羧酸与三甲基甲硅烷基乙氧基乙炔在温和的条件下反应，以几乎定量的产率得到相应的羧酸酐。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81751-2
• 作为试剂：
  描述：

  BOC-L-苯丙氨酸 、 甘氨酸乙酯盐酸盐 在 mercury(II) oxide (乙氧基乙炔基)(三甲基)硅烷 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以67%的产率得到ethyl (N-tert-butoxycarbonyl-L-phenylalanyl)glycinate
  参考文献：
  名称：

  (Trimethylsilyl)ethoxyacetylene. An Effective Reagent for Mild Dehydrative Condensation of Carboxylic Acids andH-Acidic Materials

  摘要：

  (Trimethylsilyl)乙氧基乙炔是一种稳定且易于处理的脱水试剂，在温和条件下对于制备酯内酯、内酰胺及肽键联结反应非常有效。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27248

文献信息

• A General and Regioselective Synthesis of Cyclopentenone Derivatives through Nickel(0)-Mediated [3 + 2] Cyclization of Alkenyl Fischer Carbene Complexes and Internal Alkynes
  作者：José Barluenga、Pablo Barrio、Lorena Riesgo、Luis. A. López、Miguel Tomás

  DOI：10.1021/ja075106+

  日期：2007.11.1

  2-cyclopentenone derivatives 3-6 are synthesized by the nickel(0)-mediated [3 + 2] cyclization reaction of chromium alkenyl(methoxy)carbene complexes 1 and internal alkynes 2. The reaction takes place with complete regioselectivity with both unactivated alkynes and activated alkynes (electron-withdrawing and electron-donating substituted alkynes). Representative cycloadducts containing boron and tin

  通过镍 (0) 介导的 [3 + 2] 铬烯基（甲氧基）卡宾配合物 1 和内部炔烃 2 的环化反应合成了多种取代的 2-环戊烯酮衍生物 3-6。该反应具有完全的区域选择性具有未活化的炔烃和活化的炔烃（吸电子和供电子取代的炔烃）。含有硼和锡取代基的代表性环加合物被进一步证明是经典 Pd 催化的 CC 偶联过程中的活性伙伴，可以生产 2-芳基和 2-炔基取代的环戊烯酮 9-13。
• Coordination Behavior and Reactivity of α‐Heterosubstituted Trimethylsilylalkynes at Titano‐ and Zirconocene
  作者：Kai Altenburger、Wolfgang Baumann、Anke Spannenberg、Perdita Arndt、Uwe Rosenthal

  DOI：10.1002/ejic.201402851

  日期：2014.12

  The coordination behavior of the α-donor-atom-substituted (trimethylsilyl)alkynes OC4H8N–C≡C–SiMe3 (2), EtO–C≡C–SiMe3 (3), and Me2P–C≡C–SiMe3 (4) towards group 4 metallocene generators [Cp2Ti(η2-btmsa)] (1a), [Cp2Zr(py)(η2-btmsa)] (1b), and [Cp*2Ti(η2-btmsa)] (1c) [Cp = η5-cyclopentadienyl; btmsa = bis(trimethylsilyl)acetylene; py = pyridine; Cp* = η5-pentamethylcyclopentadienyl] was investigated.

  α-供体-原子取代的（三甲基甲硅烷基）炔烃 OC4H8N-C≡C-SiMe3 (2)、EtO-C≡C-SiMe3 (3) 和 Me2P-C≡C-SiMe3 (4) 的配位行为第 4 组茂金属发生器 [Cp2Ti(η2-btmsa)] (1a)、[Cp2Zr(py)(η2-btmsa)] (1b) 和 [Cp*2Ti(η2-btmsa)] (1c) [Cp = η5-环戊二烯基；btmsa = 双（三甲基甲硅烷基）乙炔；py = 吡啶；研究了 Cp* = η5-五甲基环戊二烯基]。通过使用 1a 和 1b，获得了炔烃 2 的金属环丙烯，炔烃 3 的钛环戊二烯和炔烃 4 的二聚体稳定的金属环丙烯。使用空间要求高的茂金属 1c 导致获得的炔烃 3 和 4 的单体金属环丙烯活性。也探索了对 CO2 和丙酮的影响，从而导致金属呋喃酮和金属二氢呋喃的区域选择性形成。
• Linear, Mannitol-Based Poly(anhydride-esters) with High Ibuprofen Loading and Anti-Inflammatory Activity
  作者：Nicholas D. Stebbins、Weiling Yu、Kathryn E. Uhrich

  DOI：10.1021/acs.biomac.5b01088

  日期：2015.11.9

  tissue engineering and drug delivery. However, research that utilizes the secondary hydroxyl groups as sites for pendant bioactive attachment and subsequent polymerization is limited. This work is the first report of a linear, completely biodegradable polymer with a sugar alcohol backbone and chemically incorporated pendant bioactives that exhibits sustained bioactive release and high bioactive loading

  糖醇（例如甘露醇和木糖醇）是生物相容性多元醇，已用于制造高度交联的聚酯弹性体和树枝状聚合物，用于组织工程和药物输送。然而，利用仲羟基作为侧基生物活性附着和随后聚合的位点的研究是有限的。这项工作是有关具有糖醇骨架和化学结合的侧基生物活性物质的线性，完全可生物降解的聚合物的首次报道，该生物活性物质具有持续的生物活性释放和高的生物活性负荷（约70％）。每个重复单元含四个侧基酯，该聚（酸酐酯）具有高负载量，可生物降解为三种生物相容性产品：生物活性，糖醇和烷基二酸。布洛芬是代表性的生物活性剂，而甘露醇是代表性的多元醇。通过与（三甲基甲硅烷基）乙氧基乙炔反应实现聚合。通过高效液相色谱对通过聚合物降解产生的药物释放进行定量。另外，进行了与成纤维细胞的细胞相容性研究，以阐明该聚合物在体内的适用性，并在降解培养基上进行了环氧合酶2（COX-2）分析，以确保释放的布洛芬保持其抗炎活性。这项工作使具有两个关键特
• Generation and Trapping of Cyclopropenes from 2-Alkoxy-1,1-dichlorocyclopropanes
  作者：Paul Müller、Nicole Pautex

  DOI：10.1002/hlca.19910740108

  日期：1991.1.30

  In presence of crown ether, 2-alkoxy-1,1-dichlorocyclopropanes react with t-BuOK/THF preferentially via ring opening to 2-chloroalk-2-en-1-ones and alkynones or to chlorocyclopropenes. The latter may be intercepted with 1,3-diphenylisobenzofuran, but in the absence of trapping agent, the rearrangement to vinylcarbenes does not occur.

  在冠醚的存在下，2-烷氧基-1，1-二氯环丙烷优选通过开环与t - BuOK / THF反应成2-氯烷基-2-烯-1-酮和炔酮或成氯环丙烯。后者可能被1,3-二苯基异苯并呋喃所拦截，但是在没有捕集剂的情况下，不会发生向乙烯基碳烯的重排。
• Ynol Ethers as Ketene Equivalents in Rhodium-Catalyzed Intermolecular [5 + 2] Cycloaddition Reactions
  作者：Paul A. Wender、Christian Ebner、Brandon D. Fennell、Fuyuhiko Inagaki、Birte Schröder

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02765

  日期：2017.11.3

  electron-rich alkynes (ynol ethers) have been found to provide a highly efficient, direct route to dioxygenated seven-membered rings, a common feature of numerous natural and non-natural targets and building blocks for synthesis. The reactions proceed in high yield at room temperature and tolerate a broad range of functionalities. Substituted VCPs were found to react with high regioselectivity.

  发现以前未开发的金属催化的乙烯基环丙烷（VCP）和富电子炔烃（ynol醚）的[5 + 2]环加成物提供了一种高效，直接的途径制得双氧七元环，这是许多天然产物的共同特征非自然目标和合成的基础。反应在室温下以高收率进行，并具有广泛的功能性。发现取代的VCP以高区域选择性反应。

表征谱图