(R,S)-2-(2-thienylmethylene)-1,6-dioxaspiro<4.5>dec-3-ene | 113430-95-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R,S)-2-(2-thienylmethylene)-1,6-dioxaspiro<4.5>dec-3-ene
• 英文别名: (2Z)-2-(thiophen-2-ylmethylidene)-1,10-dioxaspiro[4.5]dec-3-ene
• CAS: 113430-95-8；113430-96-9；174322-10-2
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂S
• 分子量: 234.319
• InChiKey: RXMTVKWPXJEZLL-KHPPLWFESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  46.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,S)-2-(2-thienylmethylene)-1,6-dioxaspiro<4.5>dec-3-ene 在 sodium tetrahydroborate 、 nickel dichloride 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 6.0h， 以82%的产率得到2-[1-Thiophen-2-yl-meth-(Z)-ylidene]-1,6-dioxa-spiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  Molecular Diversity from Tonghaosu Analogues, Selective Reduction of theendo-Cyclic Double Bond of Tonghaosu Analogues and the Synthesis of Cyclopentenone Derivatives

  摘要：

  独特的螺酮二烯醇醚化合物1、2、3的内环双键可以被选择性还原，从而得到的产品可以进一步转化为环戊烯酮衍生物。

  DOI：

  10.1055/s-2003-37131
• 作为产物：
  描述：

  2-呋喃丁醇 在 正丁基锂 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (R,S)-2-(2-thienylmethylene)-1,6-dioxaspiro<4.5>dec-3-ene
  参考文献：
  名称：

  通豪素和两种噻吩取代的螺缩酮烯醇醚天然产物的便捷合成方法

  摘要：

  报道了一种通过呋喃中间体的脱水-螺酮缩合反应合成螺酮烯醇醚的简便方法，并将其用于合成三种天然产物tonghaosu（1）和2，3。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)02311-9

文献信息

• Chemistry of Tonghaosu Analogs: Novel Acid-Catalyzed Nucleophilic Addition to the Dienyl Acetal System
  作者：Biao-Lin Yin、Wen-Min Wu、Tai-Shan Hu、Yu-Lin Wu

  DOI：10.1002/ejoc.200300343

  日期：2003.10

  The acid-catalyzed nucleophilic addition reaction of spiroketal enol ether-containing tonghaosu analogs 2 was explored. Soft nucleophiles, such as mercaptans, alcohols and heteroaromatic compounds, gave rise exclusively to 1,6-adducts, while harder nucleophiles, such as Grignard reagents, afforded mixtures of 1,2- and 1,6-adducts. The reaction with cysteine and glutathione, which might be related to

  探索了含螺缩酮烯醇醚的通皓苏类似物2在酸催化下的亲核加成反应。软亲核试剂，如硫醇、醇和杂芳族化合物，仅产生 1,6-加合物，而较硬的亲核试剂，如格氏试剂，产生 1,2- 和 1,6- 加合物的混合物。可能与昆虫拒食的作用方式有关的半胱氨酸和谷胱甘肽的反应也顺利进行。10 和 11 的 Friedel-Crafts 二聚反应分别得到二聚体 12 和 13。通过比较 1H NMR 光谱数据，我们还建议将文献中报道的天然产物化合物 9 的结构修改为化合物 13 的结构。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Convenient syntheses of tonghaosu and two thiophene substituted spiroketal enol ether natural products
  作者：Yang Gao、Wen-Lian Wu、Bin Ye、Rong Zhou、Yu-Lin Wu

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02311-9

  日期：1996.2

  A convenient synthetic method of spiroketal enol ether by dehydration-spiroketalization reaction from furan intermediate and its application for the syntheses of three natural products, tonghaosu (1) and 2, 3, was reported.

  报道了一种通过呋喃中间体的脱水-螺酮缩合反应合成螺酮烯醇醚的简便方法，并将其用于合成三种天然产物tonghaosu（1）和2，3。
• A straightforward synthetic approach to the spiroketal-enol ethers synthesis of natural antifeeding compound tonghaosu and its analogs
  作者：Yang Gao、Wen-Lian Wu、Yu-Lin Wu、Bin Ye、Rong Zhou

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00732-7

  日期：1998.10

  Tonghaosu 1, a natural product discovered from several plants of tribe Athemdeae, is a [4.4]spiroketal with an enediyne side-chain and shows interesting insect antifeeding activity. In this paper a general and convenient synthetic methodology for the synthesis of 1, 2 and its spiroketal-enol ether derivatives is described. Thus, 3-(2′-furyl)-propan-1-ol 7a or 4-(2′-furyl)-butan-1-ol 7b prepared from

  Tonghaosu 1是一种从Athemdeae部落的几种植物中发现的天然产物，是具有烯二炔侧链的[4.4]螺酮，显示出有趣的昆虫拒食活性。在本文中，描述了用于合成1、2及其螺缩酮-烯醇醚衍生物的通用且方便的合成方法。因此，用正丁基锂和不饱和醛处理由糠醛制得的3-（2'-呋喃基）-丙烷-1-醇7a或4-（2'-呋喃基）-丁-1-醇7b，得到二醇5。二醇5还可从5-（3-乙酰氧基丙基）-2-呋喃甲醛或5-（4-乙酰氧基丁基）-2-呋喃醛和炔基锂获得。通过用酸仔细处理5或7，发生脱水环化反应，以中等至极好的收率得到所需的螺酮基-烯醇醚。
• Molecular Diversity from Tonghaosu Analogues, Selective Reduction of the<i>endo</i>-Cyclic Double Bond of Tonghaosu Analogues and the Synthesis of Cyclopentenone Derivatives
  作者：Yu-Lin Wu、Biao-Lin Yin、Jun-Fa Fan、Yang Gao

  DOI：10.1055/s-2003-37131

  日期：——

  The endo-cyclic double bond of unique spiroketal dienol-ether compounds 1, 2, 3 could be selectively reduced and thus obtained products could be further converted to cyclopentenone derivatives.

  独特的螺酮二烯醇醚化合物1、2、3的内环双键可以被选择性还原，从而得到的产品可以进一步转化为环戊烯酮衍生物。