3-乙烯基-5,5-二甲基环己-2-烯-1-醇 | 84132-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-乙烯基-5,5-二甲基环己-2-烯-1-醇
• 英文名称: rac-5,5-dimethyl-3-vinylcyclohex-2-en-1-ol
• 英文别名: 5,5-dimethyl-3-vinylcyclohex-2-en-1-ol；2-Cyclohexen-1-ol, 3-ethenyl-5,5-dimethyl-；3-ethenyl-5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-ol
• CAS: 84132-65-0
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: YOTLWJAXOAVKJY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-乙烯基-5,5-二甲基环己-2-烯-1-醇 在 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二氯甲烷 、 xylene 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (9aSR,9bRS)-2,4,5,7,8,9,9a,9b-octahydro-2-oxo-4-(methoxycarbonyl)-8,8-dimethylnaphtho<1,8-bc>pyran
  参考文献：
  名称：

  丙二烯-1,3-二羧酸酯的周围选择性分子内环加成。[2 + 2] 环加合物的异常结构特征

  摘要：

  La 环加成分子内 de pentadienedioates demethyle et cyclohexene-2yle donne des 衍生 de naphto [1,8-bc] pyranne et de cyclobuta [de] benzopyranne dont la structure est Confirmee par analysis RX。Etude de l'effet des substituants sur les niveaux d'energie HOMO/LUMO de l'allene par methode AM1

  DOI：

  10.1021/ja00212a036
• 作为产物：
  描述：

  5,5-Dimethyl-3-vinylcyclohex-2-en-1-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以76%的产率得到3-乙烯基-5,5-二甲基环己-2-烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of Angucyclinones Related to Ochromycinone. III. An 11-Hydroxy Isomer and Some Reduced Analogues

  摘要：

  外消旋 5,5-二甲基-3-乙烯基环己-2-烯基乙酸酯与 5-羟基萘醌之间的三乙酸硼辅助 Diels Alder 反应 5,5-二甲基-3-乙烯基环己-2-烯基乙酸酯和 5-羟基萘醌之间的 Diels Alder 反应 生成外消旋 11-羟基-3,3-二甲基-7,12-二氧代-1,2,3,4,5-萘醌。 1,2,3,4,6,6a,7,12,12a,12b-decahydrobenzo[a]anthracen-1-yl 乙酸酯作为唯一的立体异构体。 顺式内加成。通过芳香化 Diels Alder 加合物的芳香化作用，然后水解乙酸酯并氧化生成的 1- 羟基就得到了目标物质安古环酮、 11-hydroxy-3,3-dimethyl-1,2,3,4,7,12-hexahydrobenzo[a]anthracene-1,7,12-trione, 5-hydroxynaphthoquinone 的总产率为 37%。二氢萘醌的 和立体选择性得到了证实。 13C n.m.r.光谱和 X 射线晶体学相结合的方法证实。

  DOI：

  10.1071/c98124

文献信息

• Switching of the reaction pathway for allenecarboxylate intramolecular cycloaddition
  作者：Mitsutaka Yoshida、Mari Hiromatsu、Ken Kanematsu

  DOI：10.1039/c39860001168

  日期：——

  The [4 + 2] and [2 + 2] intramolecular cycloadditions to allenecarboxylates are strongly affected by conformational differences of the substrates in the transition state.

  烯丙基羧酸酯的[4 + 2]和[2 + 2]分子内环加成在过渡态下受到底物构象差异的强烈影响。
• Angucyclinones Related to Ochromycinone. IV. The Structures and Reactions of Unusual Diels-Alder Adducts Formed from Maleic Anhydride and Racemic 5,5-Dimethyl-3-vinylcyclohex-2-en-1-ol
  作者：Craig Brinkworth、Tomas Rozek、John H. Bowie、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1071/ch00034

  日期：——

  The Diels–Alder reaction between maleic anhydride and racemic5,5-dimethyl-3-vinylcyclohex-2-en-1-ol gives two racemic diastereomers, themajor product(2a,S,3R,8aS,8bR)-7,7-dimethyl-2-oxo-2a,3,4,6,7,8,8a,8b-octahydro-2H-benzo[cd]isobenzofuran-3-carboxylicacid (63% yield), and the minor product(2aR,3S,8aS,8bS)-7,7-dimethyl-2-oxo-2a,3,4,6,7,8,8a,8b-octahydro-2H-benzo[cd]isobenzofuran-3-carboxylicacid (9%)

  马来酸酐与外消旋5,5-二甲基-3-乙烯基环己基环己基-2-烯-1-醇的Diels-Alder反应产生两种外消旋非对映异构体，主要产物(2a,S,3R,8aS,8bR)-7,7-二甲基-2-oxo-2a,3,4,6,7,8,8a,8b-八氢-2H-苯并[cd]异苯并呋喃-3-羧酸（产率63%）和次要产物（2aR,3S,8aS ,8bS)-7,7-二甲基-2-氧代-2a,3,4,6,7,8,8a,8b-八氢-2H-苯并[cd]异苯并呋喃-3-羧酸 (9%)。主要产物的环氧化得到外消旋 (1aS,3R,3aS,5aR,8aS,8bR)-7,7-dimethyl-4oxoperhydro-benzo[cd]oxireno[2,3-e]isobenzofuran-3-carboxyacid，产率为 81% , 而环氧化物环的开环得到 58% 的 transdiol(2aS,3R,5S,5aR,8aR
• Alkenylboronate Tethered Intramolecular Diels−Alder Reactions
  作者：Robert A. Batey、Avinash N. Thadani、Alan J. Lough

  DOI：10.1021/ja9828004

  日期：1999.1.1
• Silicon-substituted dienes in the intramolecular Diels-Alder reaction: nagilactone model studies
  作者：Steven D. Burke、Sharon M. Smith Strickland、Tory H. Powner

  DOI：10.1021/jo00152a009

  日期：1983.2
• Periselective intramolecular cycloaddition of allenyl thioethers and allenyl sulfones
  作者：Sin-Koo Yeo、Motoo Shiro、Ken Kanematsu

  DOI：10.1021/jo00086a010

  日期：1994.4

  The thermal intramolecular cycloaddition reactions of variously substituted allenyl 3-vinyl-2-cyclohexenyl thioethers and sulfones and the base-catalyzed intramolecular cycloaddition reactions of several propargyl 3-vinyl-2-cyclohexenyl thioethers have been investigated. When there was no steric congestion in the transition state, the substrates gave Diels-Alder ([4 + 2]) adducts, When a substituent was introduced at C(2) of the cyclohexene in such way as to disfavor the s-cis conformation of the butadiene moiety in the transition state, novel [2 + 2] cycloadducts 4, 37, and 40 were obtained from allenyl sulfones, 1b, 25, and 27, and allenyl thioether 20b underwent a tandem [2 + 2] cycloaddition/[3,3]-sigmatropic rearrangement reaction sequence to produce 30 as the major product. C(4)-substituted compounds 22a,b and 28 underwent Diels-Alder ([4 + 2]) reactions exclusively; C(G)-substituted allenyl thioethers 24a,b and 26 did not afford the cycloadducts. The structure of [2 + 2] adduct 4 was confirmed by single-crystal X-ray analysis to be a strained tricyclic containing 4-, 5-, and 6-membered rings.