cis-hexahydrocyclopentapyran-3(1H)-one | 15773-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: cis-hexahydrocyclopentapyran-3(1H)-one
• 英文别名: cis-2-[2-hydroxymethyl-cyclopentyl]acetic acid lactone；cis-3-oxabicyclo<3.3.0>nonan-4-one；cis-hexahydrocyclopenta[c]pyran-3(1H)-one；hexahydrocyclopenta[c]pyran-3(1H)-one；(4aR,7aR)-4,4a,5,6,7,7a-hexahydro-1H-cyclopenta[c]pyran-3-one
• CAS: 15773-81-6
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: FCCFSRVWIKRFPP-RQJHMYQMSA-N

物化性质

• 沸点：
  262.8±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.093±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-hexahydrocyclopentapyran-3(1H)-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 cis-2-<2-(hydroxymethyl)cyclopentyl>ethanol
  参考文献：
  名称：

  Granger,R. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1965, p. 2441

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (3aRS,6aSR)-hexahydro-2(1H)-pentalenone 在 间氯过氧苯甲酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以50%的产率得到cis-hexahydrocyclopentapyran-3(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  环己酮和环戊酮单加氧酶对酮的微生物 拜耳-维利格 氧化–生物催化剂性能的计算依据

  摘要：

  重组 大肠杆菌 过表达 假单胞菌 。NCIMB 9872环戊酮单加氧酶（CPMO，EC 1.14.13.16）和 不动杆菌 属 NCIMB 9871环己酮单加氧酶（CHMO，EC 1.14.13.22）已用于全细胞 Baeyer-Villiger 前手性双环酮的生物转化。对于双环[3.3.0]和双环[4.3.0]底物，观察到底物接受度和立体选择性存在显着差异。通过高水平的DFT / B3LYP计算，建立了这些转化的合理机制，表明成功进行酶促转化的电子要求存在本质差异，重组全细胞介导的生物氧化也同样遇到这种情况。在生物催化的 拜尔-维利格 氧化中产生的一些内酯 代表合成吲哚生物碱的关键中间体。

  DOI：

  10.1007/s00706-006-0468-2

文献信息

• Syntheses and biological evaluation of vinblastine congeners
  作者：Martin E. Kuehne、William G. Bornmann、Istvan Markó、Yong Qin、Karen L. LeBoulluec、Deborah A. Frasier、Feng Xu、Tshilundu Mulamba、Carol L. Ensinger、Linda S. Borman、Anne E. Huot、Christopher Exon、Fred T. Bizzarro、Julia B. Cheung、Susan L. Bane

  DOI：10.1039/b209990j

  日期：——

  Sixty-two congeners of vinblastine (VLB), primarily with modifications of the piperidine ring in the carbomethoxycleavamine moiety of the binary alkaloid, were synthesized and evaluated for cytotoxicity against murine L1210 leukemia and RCC-2 rat colon cancer cells, and for their ability to inhibit polymerization of microtubular protein at <10−6 M, and for induction of spiralization of microtubular protein, and for microtubular disassembly at 10−4 M concentrations. An ID50 range of >107 M concentrations was found for L1210 inhibition by these compounds, with the most active 1000× as potent as vinblastine.

  合成了长春碱（VLB）的62个类似物，主要是通过改变二元生物碱中碳甲氧基克拉维胺部分的哌啶环来修改结构，并评估了它们对小鼠L1210白血病和大鼠RCC-2结肠癌细胞的细胞毒性，以及它们在<10^-6 M浓度下抑制微管蛋白聚合、诱导微管蛋白螺旋化和在10^-4 M浓度下解聚微管的能力。这些化合物对L1210的抑制作用表现出>10^7 M的ID50范围，其中最活跃的化合物比长春碱的效力高出1000倍。
• A free radical route to syn lactones and other prostanoid intermediates in isoprostaglandin synthesis.
  作者：Benoît Rondot、Thierry Durand、Jean Pierre Girard、Jean Claude Rossi、Laurent Schio、Subhash P. Khanapure、Joshua Rokach

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61401-6

  日期：1993.12

  The hex-5-enyl radical cyclization methodology was applied to the formation of optical active prostanoid intermediates with readily available diacetone-D-glucose as starting material. This result should lead to isoprostaglandins, a novel class of arachidonic acid metabolites obtained by a non-cyclooxygenase mechanism involving free radical-catalysed peroxidation of arachidonic acid.

  将六-5-烯基自由基环化方法应用于以易得的双丙酮-D-葡萄糖为起始原料的旋光类前列腺素中间体的形成。该结果应导致异前列腺素，一种通过涉及自由基催化的花生四烯酸的过氧化的非环氧合酶机制获得的新型花生四烯酸代谢物。
• Microbial Baeyer-Villiger Oxidation of Ketones by Cyclohexanone and Cyclopentanone Monooxygenase – A Computational Rational for Biocatalyst Performance
  作者：Marko D. Mihovilovic、Bernhard Müller、Markus Spina、Arjumand I. Durrani、Peter Stanetty、Georg Dazinger、Karl Kirchner

  DOI：10.1007/s00706-006-0468-2

  日期：2006.6

  Recombinant Escherichia coli overexpressing Pseudomonas sp. NCIMB 9872 cyclopentanone monooxygenase (CPMO, EC 1.14.13.16) and Acinetobacter sp. NCIMB 9871 cyclohexanone monooxygenase (CHMO, EC 1.14.13.22) have been utilized in whole-cell Baeyer-Villiger biotransformations of prochiral bicycloketones. A significant difference in substrate acceptance and stereoselectivity was observed for bicyclo[3.3

  重组 大肠杆菌 过表达 假单胞菌 。NCIMB 9872环戊酮单加氧酶（CPMO，EC 1.14.13.16）和 不动杆菌 属 NCIMB 9871环己酮单加氧酶（CHMO，EC 1.14.13.22）已用于全细胞 Baeyer-Villiger 前手性双环酮的生物转化。对于双环[3.3.0]和双环[4.3.0]底物，观察到底物接受度和立体选择性存在显着差异。通过高水平的DFT / B3LYP计算，建立了这些转化的合理机制，表明成功进行酶促转化的电子要求存在本质差异，重组全细胞介导的生物氧化也同样遇到这种情况。在生物催化的 拜尔-维利格 氧化中产生的一些内酯 代表合成吲哚生物碱的关键中间体。
• Whole-cell Mediated Baeyer-Villiger Oxidation of Functionalized Bicyclo[3.3.0]ketones by Recombinant E. coli
  作者：Marko D. Mihovilovic、Bernhard Müller、Margaret M. Kayser、Jon D. Stewart、Peter Stanetty

  DOI：10.1055/s-2002-25341

  日期：——

  Escherichia coli overexpressing Acinetobacter sp. NCIMB 9871 cyclohexanone monooxygenase (E.C. 1.14.13.22) have been utilized for the Baeyer-Villiger oxidation of functionalized bicyclo[3.3.0]ketones. Prochiral substrates were designed to probe the impact of polarity and spatial configuration of the functional groups on conversion and enantioselectivity. The data give additional insight into the steric requirements

  过表达不动杆菌属的大肠杆菌重组全细胞。NCIMB 9871 环己酮单加氧酶 (EC 1.14.13.22) 已用于功能化双环 [3.3.0] 酮的 Baeyer-Villiger 氧化。前手性底物旨在探测官能团的极性和空间构型对转化率和对映选择性的影响。这些数据进一步深入了解酶活性位点对高光学纯度的空间要求。展示了工程大肠杆菌菌株的合成效用，并提供了对迄今为止可用的非天然底物谱的贡献。
• Palladium(0)-catalyzed cyclization-carbonylation of 2,7-octadienyl acetate and homologues
  作者：Masahiko Terakado、Kouya Murai、Masahiro Miyazawa、Keiji Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85639-8

  日期：——

  The palladium(0)-catalyzed carbonylations, in acetic acid as a necessary solvent, of 2,7-octadienyl acetate and homologues via pi-allylpalladium species were preceded by their intramolecular oelfin insertion to form mixtures of cis/trans-2-vinylcyclopentylacetyl- and cis/trans-cyclohexylacetylpalladium intermediates, which undergo further the intramolecular (5-exo) Heck reaction to give bicyclo-[3.3.0] and [4.3.0] skeletons, respectively, except for one case affording trans-2-vinylcyclopentylacetic acid as a major product.