3-乙酰基苝 | 7415-79-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 中文名称: 3-乙酰基苝
• 英文名称: 3-acetylperylene
• 英文别名: 1-(Perylen-3-yl)ethanone；1-perylen-3-ylethanone
• CAS: 7415-79-4
• 化学式: C₂₂H₁₄O
• 分子量: 294.353
• InChiKey: RLLJMTMGJZKXIV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-乙酰基苝 在 4-二甲氨基吡啶 、 溴 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 42.33h， 生成 (3R,3aR,6R,6aR)-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3-(1-pyrenyl)carboxylate-6-(3-perylenyl)carboxylate
  参考文献：
  名称：

  可再生资源异己酯衍生物中的可调谐准分子圆偏振发光。

  摘要：

  显示圆偏振发光 (CPL) 的有机化合物处于新应用和技术的前沿。在这里，我们展示了廉价手性支架的芘和苝衍生物的合成和手性特性：异甘露醇和异山梨醇。获得了低强度 ECD 光谱，表明在基态不存在发色团相互作用，除了异甘露醇双苝羧酸盐的情况，其 ECD 光谱显示正激子对。除了含有芘羧酸盐和苝羧酸盐的异甘露醇衍生物外，所有异甘露醇衍生物均显示准分子 CPL 光谱，而异山梨醇衍生物不显示任何 CPL。带有两个芘羧酸酯或两个芘乙酸酯基团的异甘露醇衍生物显示出正 CPL 发射，不对称因子高达 10-2，这取决于附加单元的构象自由度。通过对代表性化合物的激发态计算再现了 CPL 符号、斯托克斯位移和不对称因子的数量级。有趣的是，含有与异甘露醇骨架不同间距的芘单元的混合衍生物相对于同型取代的衍生物显示出相反符号的准分子带。

  DOI：

  10.1002/chem.202104226
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,6,7,8-六氢芘 在 三氯化铝 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 3-乙酰基苝
  参考文献：
  名称：

  New Fluorescent Nucleoside Derivatives -5-Alkynylated 2-Deoxyuridines

  摘要：

  Four fluorescent nucleosides, 5-(4-pyrenylethynyl)-, 5-(1-pyrenylbutadiynyl)-, 5-(3-perylenylethynyl)-, and 5-[4-(2-benzoxazolyl)phenylethynyl]-2-deoxyuridines, were synthesized.

  DOI：

  10.1080/07328319808004718

文献信息

• Direct Synthesis of Perylene-Fused Cyclic Ketones from Perylene and 2-Alkenoic Acids
  作者：Marta Głodek、Anna Makal、Arkadiusz Kłys、Janusz Zakrzewski、Damian Plażuk

  DOI：10.1002/ejoc.201600661

  日期：2016.8

  An efficient, one-pot methodology of direct synthesis of perylene-fused cyclic ketones from perylene and 2-alkenoic acids under acidic catalytic conditions has been developed. The reaction of perylene with 2,3-disubstituted 2-alkenoic acid leads, via Friedel–Crafts acylation followed by Nazarov cyclization, to the formation of disubstituted 5,6-dihydro-4H-cyclopenta[b]perylen-4-ones in high yield (up

  已经开发出一种在酸性催化条件下由苝和 2-烯酸直接合成苝稠合环酮的高效、一锅法。苝与 2,3-二取代的 2-链烯酸反应，通过 Friedel-Crafts 酰化和 Nazarov 环化，形成二取代的 5,6-二氢-4H-环戊二烯-4-酮。产率（高达 97%）和高非对映选择性，而与丙烯酸的反应通过烷基化和分子内 Friedel-Crafts 酰化导致 2,3-二氢-1H-苯并[cd]perylen-1-one。
• Superacid-Catalyzed Dimerization/Cyclization of Isopropenyl-PAHs - Novel Pathways to PAH Dimers, Phenalenes and Their Stable Carbocations
  作者：Cédric Brulé、Fatima Sultana、Sandro Hollenstein、Takao Okazaki、Kenneth K. Laali

  DOI：10.1002/ejoc.200800252

  日期：2008.7

  having four and five fused-ring systems, namely pyrene, chrysene, benzo[c]phenanthrene (BcPh), dibenzo[a,c]anthracene (benzo[f]tetraphene) and perylene, were synthesized by Wittig olefination from the corresponding acetyl-PAHs. Under the influence of triflic acid (TfOH), the isopropenyl derivatives were converted to novel PAH dimers and/or phenalenes in a simple one-pot procedure. A plausible mechanism

  具有四个和五个稠环系统的多环芳烃 (PAH) 的代表性类别的异丙烯基衍生物，即芘、芘、苯并 [c] 菲 (BcPh)、二苯并 [a,c] 蒽 (苯并 [f] 四苯)和苝，是通过 Wittig 烯化从相应的乙酰基多环芳烃合成的。在三氟甲磺酸 (TfOH) 的影响下，异丙烯基衍生物通过简单的一锅法转化为新型 PAH 二聚体和/或苯。概述了该过程的合理机制，并探索了该化学的合成范围。多环芳烃二聚体的结构特征通过 DFT 检查。作为反应序列中代表性的初始和最终碳阳离子中间体，源自 3-异丙烯基苝和 4,6,6-三甲基-6H-二苯并[a, kl]蒽是通过核磁共振光谱直接产生和研究的。讨论了所得苄基碳正离子的 NMR 特性和电荷离域模式。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Flash vacuum thermolysis of acenaphtho[1,2-a]acenaphthylene. Thermal behaviour of a polycyclic aromatic hydrocarbon containing two abutting pentagons
  作者：Martin Sarobe、Huibert C. Kwint、Theun Fleer、Leonardus W. Jenneskens、Jolanda Wesseling

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02242-4

  日期：1998.12

  FVT of acenaphtho[1,2-a]acenaphthylene (1) gave acenaphtho[1,2-e]acenaphthylene (2), cyclopenta[cd]perylene (3) and cyclopenta[rst]benzo[hi]chrysene (4). The formation of 3 and 4 indicates that, besides ring contraction/ring expansion of 1 giving 2, homolytic scission of a five-membered ring carboncarbon single bond of 1 is an important competitive process.

  VT [1,2- a ] ac（1）的FVT得到gave [1,2- e ] ac（2），环戊[ cd ] per（3）和环戊[ rst ]苯并[ hi ]（4）。形成3和4表明，除了的环缩/扩环1给予2，一个五元环carboncarbon的单键的均裂1是一个重要的竞争过程。
• Flash Vacuum Thermolysis of Acenaphtho[1,2-a]acenaphthylene, Fluoranthene, Benzo[k]- and Benzo[j]fluoranthene – Homolytic Scission of Carbon-Carbon Single Bonds of Internally Fused Cyclopenta Moieties atT ≥ 1100 °C
  作者：Martin Sarobe、Huibert C. Kwint、Theun Fleer、Remco W. A. Havenith、Leonardus W. Jenneskens、Edward J. Vlietstra、Joop H. van Lenthe、Jolanda Wesseling

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199905)1999:5<1191::aid-ejoc1191>3.0.co;2-w

  日期：1999.5

  undergoes homolytic scission of a five-membered ring's Carbon-Carbon single bond furnishing the transient diradical intermediate 7. Ring closure of 7to form 8 after rotation around the Carbon-Carbon single bond of the intact five-membered ring followed by hydrogen shifts will give 6. The latter can rearrange subsequently into 5by ring contraction/ring expansion. The structural assignment of 4 and 5 was supported

  苊[1,2-a]苊（3，C22H12）的快速真空热解（FVT，1000°C ≥ T ≥ 1200°C）得到 环戊基稠合多环芳烃（CP-PAH）苊[1,2 -e]苊（4）、环戊[cd]苝（5）和环戊[def]苯并[hi]芘（6）。虽然 4 的形成是通过 3 的环收缩/环膨胀重排来解释的，但 5 和 6 的识别表明 3 也经历了五元环碳-碳单键的均裂断裂，提供了瞬态双自由基中间体 7。围绕完整五元环的碳-碳单键旋转后，7 的闭合形成 8，然后发生氢位移，得到 6。后者可以通过环收缩/环膨胀重新排列成 5。4 和 5 的结构分配分别由 6,12-双（1-氯乙烯）苝（14）和 3-（1-氯乙烯）苝（23）的独立 FVT 支持。14 (900–1200 °C) 的 FVT 在连续过程中得到 6,12-双（乙炔基）芘（15）、9-乙炔基苯并 [j] 乙酰菲（16）和双（环戊基 [hi,qr]）芘（
• Photoinduced Symmetry-Breaking Charge Separation: The Direction of the Charge Transfer
  作者：Vesna Markovic、Diego Villamaina、Igor Barabanov、Latevi Max Lawson Daku、Eric Vauthey

  DOI：10.1002/anie.201102601

  日期：2011.8.8

  Even flow: Photoinduced symmetry‐breaking charge separation takes place in a few picoseconds in a 1,3‐bis(perylene)propane dyad in polar solvents. Polarized transient absorption measurements show that the direction of the charge flow is random and entirely governed by the fluctuations of the solvent orientation around the dyad.

  均匀流动：在极性溶剂中的1，3-双（per）丙烷二聚体中，光诱导的对称破坏电荷分离发生在几皮秒内。极化瞬态吸收测量结果表明，电荷流的方向是随机的，并且完全受围绕二元体的溶剂方向波动的控制。